[发明专利]具有一氧化氮/光动力协同抗菌、抗炎作用的纳米复合体系及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种具有一氧化氮/光动力协同抗菌、抗炎作用的纳米复合体系，其特征在于，包括核壳结构的上转换纳米粒子，及包裹所述上转换纳米粒子的介孔二氧化硅，及负载在所述介孔二氧化硅上的AIE光敏剂、NO供体和改性聚乙二醇；

所述NO供体为N-亚硝胺功能化的7-氨基-4-甲基香豆素衍生物，紫外吸收峰范围为374nm-425nm，其具有如下的化学结构式：

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2.根据权利要求1所述的具有一氧化氮/光动力协同抗菌、抗炎作用的纳米复合体系，其特征在于，所述核壳结构的上转换纳米粒子为NaYF₄:Yb³⁺, Tm³⁺@NaYF₄:Nd³⁺, Yb³⁺上转换纳米粒子，所述NaYF₄:Yb³⁺, Tm³⁺@NaYF₄:Nd³⁺, Yb³⁺上转换纳米粒子可以将980nm和808nm的激光转化为紫外光和可见光。

3.根据权利要求1所述的具有一氧化氮/光动力协同抗菌、抗炎作用的纳米复合体系，其特征在于，所述介孔二氧化硅的厚度为1-10nm。

4.根据权利要求1所述的具有一氧化氮/光动力协同抗菌、抗炎作用的纳米复合体系，其特征在于，所述AIE光敏剂为四苯乙烯衍生物TPE-Ph-DCM，紫外吸收峰范围为450nm-500nm，具有如下的化学结构式：

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5.根据权利要求1所述的具有一氧化氮/光动力协同抗菌、抗炎作用的纳米复合体系，其特征在于，所述改性聚乙二醇为季铵盐修饰的羧基化聚乙二醇，分子量范围为1000-10000。

6.一种权利要求1-5任一项所述的具有一氧化氮/光动力协同抗菌、抗炎作用的纳米复合体系的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）UCNPs的合成

将RE^aCl₃•6H₂O 加入到1-十八烯和油酸的混合溶液中，反应成为澄清溶液；向反应液中加入含NH₄F和NaOH的甲醇溶液，升温反应；最后，将得到的淡黄色透明反应混合物中加入足量的乙醇沉淀；离心收集产物，得到NaYF₄:Yb³⁺, Tm³⁺纳米颗粒，分散于环己烷中待用；所述RE^a为Y、Yb和Tm；

将RE^bCl₃加入到ODE和OA的混合溶液中，加热搅拌反应；冷却后，加入含NaYF₄:Yb³⁺, Tm³⁺纳米颗粒的环己烷溶液和含NH₄F和NaOH的甲醇溶液；除去反应物中剩余的甲醇和环己烷后，加热，并在氮气气氛下反应，得到NaYF₄:Yb³⁺, Tm³⁺@NaYF₄:Nd³⁺, Yb³⁺纳米颗粒，分散于环己烷中待用；所述RE^b为Y、Yb和Nd；

（2）UCNPs@SiO₂的制备

将NaYF₄:Yb³⁺, Tm³⁺@NaYF₄:Nd³⁺, Yb³⁺纳米颗粒通过配体交换改性为表面氨基化的水溶性颗粒，随后在碱性条件下加入正硅酸乙酯和3-氨丙基三乙氧基硅烷，在硝酸铵的乙醇溶液中冷凝回流，得到UCNPs@SiO₂；

（3）UCNPs@SiO₂-AIE的制备

将AIE光敏剂溶于THF中，加入到溶解有UCNPs@SiO₂的乙醇中，黑暗条件搅拌反应，将获得的产物离心收集，乙醇洗涤，得到UCNPs@SiO₂-AIE；

（4）UCNANs的制备

将NO供体、改性聚乙二醇、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺溶解在乙醇中；然后，将UCNPs@SiO₂-AIE加入溶液中，快速搅拌，去离子水洗涤，得到所述的具有一氧化氮/光动力协同抗菌、抗炎作用的纳米复合体系UCNANs。