[发明专利]一种表面富含碱性位点的硫转移剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种表面富含碱性位点的硫转移剂及其制备方法，硫转移剂的成分包括40～70％Alsubgt;2/subgt;Osubgt;3/subgt;，15‑25％MgO，2‑15％CeOsubgt;2/subgt;，1.5‑3.6％Vsubgt;2/subgt;Osubgt;5/subgt;，0‑2.1％Fesubgt;2/subgt;Osubgt;3/subgt;，硫转移剂的COsubgt;2/subgt;吸附红外光谱中可以看到明显的COsubgt;3/subgt;supgt;2‑/supgt;和HCOsubgt;3/subgt;supgt;‑/supgt;红外峰。将拟薄水铝石浆液、氧化镁浆液、铈化合物溶液、偏钒酸铵溶液在胶体磨中高速、快速搅拌，喷雾成型后焙烧，得到硫转移剂。由于原料采用快速胶体磨混合和均质处理，降低了MgO和含酸溶液的接触时间，所制备的产品中含大量的孤立MgO，助剂碱性位点多，比表面积大，磨损指数好，吸附SOx速度快，吸附容量高。

技术领域

本发明涉及炼油工业烟气脱硫技术领域，更具体地，本发明涉及一种表面富含碱性位点的硫转移剂及其制备方法。

背景技术

硫化催化裂化(FCC)是当今石油工业中生产汽油、柴油和液化石油气的重要加工工艺。通常，FCC原料油中越有45％-55％的硫在反应器中转化成H₂S，进入干气；35％-45％进入到液体产品中；5％-10％沉积在催化剂表面，随焦炭带入到再生器中，在再生过程中生成SO_x，随烟气一起排入大气，对环境造成污染。

在再生器中，硫主要参与的反应如下：

焦炭S+O₂→SO₂(90％)+SO₃(10％)；

SO₂+1/2O₂→SO₃；

MO+SO₃→MSO₄；

在提升管中，硫主要参与的反应如下：

MSO₄+4H₂(或烃类)→MO+H₂S+3H₂O；

MSO₄+4H₂(或烃类)→MS+4H₂O；

在汽提段中，硫主要参与的反应如下：

MS+H₂O→MO+H₂S。

使用硫转移剂能够降低FCC再生烟气中SO_x的排放。硫转移剂的工作原理是在FCC再生器内促使SO₂氧化为SO₃，并大部分的SO_x均能与金属氧化物形成硫酸盐而被捕捉在催化剂上；随后这些硫酸盐与催化剂一起被送往反应汽提部分，硫在此被还原为H₂S，这部分H₂S与裂化反应生成的H₂S一起被送至硫磺回收装置经Claus工艺转变为硫磺回收，同时硫转移剂得到再生，再循环到再生器中进行下一次的反应。

专利CN1295877以氧化铝和氧化铈为主要原料，制备的硫转移剂具有良好的吸硫和脱硫效果。专利CN1286134公开了一种烟气硫转移剂，它以硅酸铝为载体，IIA、IIA、镧系元素、VIII族和VB族金属元素为主要活性组分。CN1296058以氧化铝和氧化铈为主要成分，并选用稀土、锆、镁、铬、猛、铁、钴、镍中的一种和几种，该催化剂具有优异硫转移活性和磨损性能。

其中镁铝水滑石为主要或组分的硫转移剂应用最广。如美国专利硫转移剂(US4728635)公开了一种硫转移剂，它由氧化铝、氧化镁、氧化铈、氧化钒组成，具有良好的脱硫效果和磨损指数。其中氧化镁和氧化铝在高温焙烧条件下，会转化成镁铝尖晶石结构。