[发明专利]一种从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法

说明书

本发明公开了一种从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法，用含锶化合物作除钨剂，在钼酸盐溶液中加入除钨剂进行搅拌球磨，或同时加入除钨剂和催化剂进行搅拌或搅拌球磨，使其中的钨选择性沉淀析出，过滤得除钨渣和除钨后液；所述催化剂选自在水溶液中能与Sr²⁺形成络合物，且络合常数logK_MY≥6.7的化合物，除钨后液用于生产纯钼化合物，除钨渣返回继续用作除钨剂，或开路综合回收钨、钼及锶，回收得到的钼和锶用于合成除钨剂，实现锶在除钨工艺中的循环利用，具有工艺简单，操作方便，生产成本低，钨钼分离效果好，金属回收率高，环境友好等优点，适合钼酸盐溶液分离回收钨的工业生产应用。

技术领域

本发明属化工冶金领域，具体涉及一种从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法。

背景技术

钼和钨同属元素周期表中的VIB族，由于镧系收缩，钼和钨的水溶液性质非常相似。因此，在自然界中钨钼通常互为伴生元素，钨矿中有钼，钼矿中有钨。然而，在钼的冶金产品中对钨的含量有严格限制，国标GB/T3480-2007规定NSA-0级钼酸铵W含量＜150ppm。钼和钨都是稀有高熔点金属，从钼酸盐溶液中分离回收钨是钼冶金的难点。

钼酸盐溶液中除钨的方法主要有沉淀法、吸附法、溶剂萃取法和离子交换法等。沉淀法是利用在pH＞2.0的条件下，钼以钼酸盐的形式优先结晶析出，而钨在pH为2.5～4.0的范围转化为水溶性大的偏钨酸盐，过滤实现钨与钼的分离。但在高pH条件下，钼酸盐的结晶率低，钼与钨的分离不彻底。吸附法是用新沉淀的氢氧化铁作吸附剂，从弱碱性的钼酸盐溶液中吸附钨。该方法可以将溶液中的钨有效除去，但除钨过程钼的损失较大。溶剂萃取法是用胺类萃取剂在中性和弱碱性条件下从钼酸盐溶液中萃取分离钨，但萃取过程有机相不稳定，且萃取剂的成本较高。离子交换法是用阴离子交换树脂分离钨钼，利用溶液中钨开始聚合的pH值高于钼，而聚合的阴离子通常比单体阴离子更容易被吸附，并且含多个有机配体的钨络合物的稳定性比钼络合物好。但离子交换法存在交换树脂的选择性不好，操作过程复杂，生产效率不高等问题。

此外，也有人对钼酸盐溶液中加入沉淀剂直接除钨进行了研究，所用沉淀剂包括可溶性的铜盐、镍盐、锌盐、钴盐、铁盐、锰盐、镉盐、锶盐、钡盐、钙盐及铅盐(Caifang Cao,Zhongwei Zhao,Xingyu Chen.Selective precipitation of tungstate frommolybdate-containing solution using divalent ions.Hydrometallurgy110(2011)115-119)，但所得钨钼分离效果并不理想，无法实现钨与钼的分离回收。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单，操作方便，钨钼分离效果好，生产成本低，环境友好的从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法。

本发明一种从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法，用含锶化合物作除钨剂，在钼酸盐溶液中加入除钨剂进行搅拌球磨，或同时加入除钨剂和催化剂进行搅拌或搅拌球磨，使其中的钨选择性沉淀析出，过滤得除钨渣和除钨后液；

所述催化剂选自在水溶液中能与Sr²⁺形成络合物，且络合常数logK_MY≥6.7的化合物。

本发明一种从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法，所述钼酸盐溶液是指Mo浓度为10～300g/L的W/Mo摩尔比为0.005～0.95的钼酸钠或/和钼酸铵溶液。

本发明一种从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法，所述含锶化合物选自碳酸锶、钼酸锶、硫酸锶、氯化锶、硝酸锶、醋酸锶中的至少一种。

本发明一种从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法，所述催化剂选自EDTA、EGTA、DCTA、DTPA、TTHA、NTA、HEDTA中的至少一种，催化剂的加入量为钼酸盐溶液质量的1％～0.0001％。