[发明专利]一种利用钯配合物制备α-芳基酮类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种利用钯配合物制备α‑芳基酮类化合物的方法，该方法为：在碱的存在下，以酮及卤代烃为原料，以含邻位碳硼烷基苯并噻唑结构的钯配合物为催化剂，在室温下进行α‑卤代反应，制得α‑芳基酮类化合物。与现有技术相比，本发明将含邻位碳硼烷基苯并噻唑结构的钯配合物应用在催化酮与卤代烃的α‑卤代反应中，一锅法制备α‑芳基取代的酮类化合物，实现了利用简单易得且廉价的原料在室温条件下合成α‑芳基酮类化合物，催化剂使用当量低，反应条件温和，可催化底物种类较多，底物普适性高，且产率高。

技术领域

本发明属于α-芳基酮类化合物制备技术领域，涉及一种利用钯配合物制备α-芳基酮类化合物的方法。

背景技术

α-芳基酮类化合物所具有的α-芳基酮类结构是一类非常重要的结构单元，广泛存在于许多天然产物、生物活性分子和药物分子中，含有该结构骨架的衍生物具有抗病毒抗细菌等生理和药理活性。因此，α-芳基酮类化合物的高效合成备受本领域技术人员的青睐。

目前，过渡金属催化法是构筑该结构骨架最为常用、有效的方法。近年来Miura、Buchwald和Hartwig小组均报道了钯催化的酮的α卤代反应制备该类化合物(Angew.Chem.,Int.Ed.1997,36,1740；J.Am.Chem.Soc.1997,119,11108；J.Am.Chem.Soc.1997,119,12382)，但以上方法均需要较为大量的配体参与，且反应条件较苛刻，通常都需要高温加热才能进行，反应时间长，并且底物的范围较窄，大多使用较为昂贵的碘代烃或溴代烃，而氯代烃的反应性较差。Wu等近期也报道了使用硝基苯类为底物的酮的α卤代反应，但该反应需要使用非常复杂、难合成的配体，且该反应需要在130℃的高温下反应一天才能获得较好的产率(Org.Lett.2021,23,881)。

因此，开发出高效温和的α-芳基酮类化合物的合成方法仍然是值得研究的课题。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用钯配合物制备α-芳基酮类化合物的方法，该方法利用简单廉价的原料，能够在温和条件下高效合成α-芳基酮类化合物。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种利用钯配合物制备α-芳基酮类化合物的方法，该方法为：在碱的存在下，以酮及卤代烃为原料，以含邻位碳硼烷基苯并噻唑结构的钯配合物为催化剂，在室温下进行α-卤代反应，制得α-芳基酮类化合物；所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑结构的钯配合物的结构式如下所示：

其中，“·”为硼氢键。

进一步地，所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑结构的钯配合物的制备方法包括以下步骤：

1)在低温下将n-BuLi(正丁基锂)溶液加入至邻位碳硼烷(o-C₂B₁₀H₁₂)溶液中，并搅拌25-35min，之后升温至室温并反应30-60min；

2)加入溴代苯并噻唑，并在室温下反应6-8h；

3)加入PdCl₂，并在室温下反应3-5h，经后处理即得到所述的含邻位碳硼烷基苯并噻唑结构的钯配合物。

含邻位碳硼烷基苯并噻唑结构的钯配合物的制备过程为：

进一步地，步骤1)中，所述的n-BuLi溶液为n-BuLi的正己烷溶液，所述的邻位碳硼烷溶液为邻位碳硼烷的四氢呋喃溶液。

进一步地，步骤1)中，所述的低温为-80℃至-75℃。

进一步地，步骤3)中，后处理过程为：反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂，得到粗产物，之后将粗产物进行柱层析分离。