[发明专利]一种锂浆料电池正极活性材料改性方法有效
申请号: | 202110287140.1 | 申请日: | 2021-03-17 |
公开(公告)号: | CN113054196B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 薛兵;张驰;张兰;张锁江 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | H01M4/62 | 分类号: | H01M4/62;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/131;H01M10/0525;H01M4/86;H01M8/18;H01M12/08 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 浆料 电池 正极 活性 材料 改性 方法 | ||
1.一种锂浆料电池正极活性材料改性方法,其特征在于,包括:(1)采用共沉淀法制备浓度梯度镍钴锰酸锂三元材料CGNCM;(2)将CGNCM加入到甲苯中超声分散,得到分散液,再将硅烷偶联剂n=1~3加入到上述分散液升温搅拌,最后在甲苯中洗涤离心干燥获得表面修饰的三元材料;(3)将分散于乙醇中,将离子液体IL在氮气保护下逐滴加入到上述分散液,并升温搅拌反应获得IL接枝的材料;(4)将材料与多孔石墨烯HGS混合分散于乙醇中超声,再升温搅拌,最后将产物洗涤干燥得到;为了提高包覆界面的强连接作用,采用界面共价键合法反应;(5)将溴丙基氨基盐和IL比例加入乙醇中,在氮气保护下升温回流,后重结晶纯化,干燥获得氨基功能化离子液体;(6)将HGS在硝酸中反应获得表面富含羧基的含氧基团的rHGS;(7)将制备的分散于乙醇中,后将在氮气保护下缓慢加入到上液,升温搅拌反应获得IL接枝的材料;(8)将rHGS材料与和N,N’-二环己基碳二亚胺DCC混合加入到DMF中超声,升温搅拌反应,最后得到;(9)获得和包覆型连接材料;所述步骤(2)中超声时间为5 ~ 60min;加入与CGNCM的摩尔比为0.1~ 2;中,R为非水解基团包括甲基、乙基、丙基、巯基、巯乙基、巯丙基、乙烯基、丙烯基、氨基、氨乙基、氨丙基、环氧基、氰基、卤代烷基、丙烯酰氧基和缩水甘油醚氧丙基中的一种或几种组合,X为可水解基团包括卤素、酰氧基、烷氧基、芳氧基和酰基中的一种或几种组合;所述步骤(2,8)中搅拌温度和时间为30 ~ 120 ℃、1 ~ 24h;所述步骤(3,7)中搅拌温度和时间为30 ~ 75 ℃、1 ~ 24h;所述步骤(6)反应温度和时间分别为20 ~ 70℃,0.5 ~6h;所述步骤(3)中加入IL与的摩尔比为0.1 ~ 3;所述步骤(4)中与HGS材料的加入质量比为10 ~ 200,超声时间为5 ~ 30min,搅拌温度和时间为30 ~ 90℃、0.5~12h;所述步骤(5)中溴丙基氨基盐与IL加入的摩尔比为0.5 ~ 5;所述步骤(7)中加入与摩尔比为0.1 ~ 3;所述步骤(8)中和rHGS加入质量比为10 ~ 200。
2.根据权利要求1所述改性方法,其特征在于,步骤(1,2)中,所述CGNCM材料结构式为,其中0.6≤
3.根据权利要求1所述改性方法,其特征在于,步骤(3,5)中,所述离子液体选自有如下结构通式离子液体中的一种或几种,:式中Z为咪唑,吡啶或吡咯烷,X为1-乙基-3-甲基、1-丙基-3-甲基、1-丁基-3-甲基、1-戊基-3-甲基、1-己基-3-甲基、1-庚基-3-甲基、1-辛基- 3-甲基、1-烯丙基-3-甲基、1-乙烯基-3-乙基、1-苄基-3-甲基、1,3-二甲苯基、1-十六烷基-3-甲基、1-氨基乙基-2,3-二甲基或1-(3-氨基丙基)-3-甲基;Y为硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、磷酸二氢盐、卤盐、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐或双三氟甲磺酰亚胺盐。
4.根据权利要求1所述改性方法,其特征在于,步骤(4,6)所述HGS片层直径为0.05 ~10μm,厚度为0.35 ~ 20nm,孔直径为1 ~ 500nm,氧含量为0.1 ~ 10 wt %。
5.一种权利要求1-4任意一项所述的改性方法获得界面连接型复合正极活性材料。
6.一种锂浆料电池电极,其特征在于,以权利要求5所述的界面连接型复合正极活性材料为正极电极活性材料制备而得。
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