[发明专利]一种锂浆料电池正极活性材料改性方法有效

专利信息
申请号: 202110287140.1 申请日: 2021-03-17
公开(公告)号: CN113054196B 公开(公告)日: 2022-07-12
发明(设计)人: 薛兵;张驰;张兰;张锁江 申请(专利权)人: 中国科学院过程工程研究所
主分类号: H01M4/62 分类号: H01M4/62;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/131;H01M10/0525;H01M4/86;H01M8/18;H01M12/08
代理公司: 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人: 巩克栋
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 浆料 电池 正极 活性 材料 改性 方法
【权利要求书】:

1.一种锂浆料电池正极活性材料改性方法,其特征在于,包括:(1)采用共沉淀法制备浓度梯度镍钴锰酸锂三元材料CGNCM;(2)将CGNCM加入到甲苯中超声分散,得到分散液,再将硅烷偶联剂n=1~3加入到上述分散液升温搅拌,最后在甲苯中洗涤离心干燥获得表面修饰的三元材料;(3)将分散于乙醇中,将离子液体IL在氮气保护下逐滴加入到上述分散液,并升温搅拌反应获得IL接枝的材料;(4)将材料与多孔石墨烯HGS混合分散于乙醇中超声,再升温搅拌,最后将产物洗涤干燥得到;为了提高包覆界面的强连接作用,采用界面共价键合法反应;(5)将溴丙基氨基盐和IL比例加入乙醇中,在氮气保护下升温回流,后重结晶纯化,干燥获得氨基功能化离子液体;(6)将HGS在硝酸中反应获得表面富含羧基的含氧基团的rHGS;(7)将制备的分散于乙醇中,后将在氮气保护下缓慢加入到上液,升温搅拌反应获得IL接枝的材料;(8)将rHGS材料与和N,N’-二环己基碳二亚胺DCC混合加入到DMF中超声,升温搅拌反应,最后得到;(9)获得和包覆型连接材料;所述步骤(2)中超声时间为5 ~ 60min;加入与CGNCM的摩尔比为0.1~ 2;中,R为非水解基团包括甲基、乙基、丙基、巯基、巯乙基、巯丙基、乙烯基、丙烯基、氨基、氨乙基、氨丙基、环氧基、氰基、卤代烷基、丙烯酰氧基和缩水甘油醚氧丙基中的一种或几种组合,X为可水解基团包括卤素、酰氧基、烷氧基、芳氧基和酰基中的一种或几种组合;所述步骤(2,8)中搅拌温度和时间为30 ~ 120 ℃、1 ~ 24h;所述步骤(3,7)中搅拌温度和时间为30 ~ 75 ℃、1 ~ 24h;所述步骤(6)反应温度和时间分别为20 ~ 70℃,0.5 ~6h;所述步骤(3)中加入IL与的摩尔比为0.1 ~ 3;所述步骤(4)中与HGS材料的加入质量比为10 ~ 200,超声时间为5 ~ 30min,搅拌温度和时间为30 ~ 90℃、0.5~12h;所述步骤(5)中溴丙基氨基盐与IL加入的摩尔比为0.5 ~ 5;所述步骤(7)中加入与摩尔比为0.1 ~ 3;所述步骤(8)中和rHGS加入质量比为10 ~ 200。

2.根据权利要求1所述改性方法,其特征在于,步骤(1,2)中,所述CGNCM材料结构式为,其中0.6≤x≤0.9,0.05≤y≤0.4,0.05≤z≤0.4,且x+y+z=1;合成材料的颗粒尺寸为0.4 ~ 10 μm;其中,材料为球形或类球形,且从核心到表层,镍元素相对含量不断减小,钴锰元素相对含量不断增加。

3.根据权利要求1所述改性方法,其特征在于,步骤(3,5)中,所述离子液体选自有如下结构通式离子液体中的一种或几种,:式中Z为咪唑,吡啶或吡咯烷,X为1-乙基-3-甲基、1-丙基-3-甲基、1-丁基-3-甲基、1-戊基-3-甲基、1-己基-3-甲基、1-庚基-3-甲基、1-辛基- 3-甲基、1-烯丙基-3-甲基、1-乙烯基-3-乙基、1-苄基-3-甲基、1,3-二甲苯基、1-十六烷基-3-甲基、1-氨基乙基-2,3-二甲基或1-(3-氨基丙基)-3-甲基;Y为硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、磷酸二氢盐、卤盐、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐或双三氟甲磺酰亚胺盐。

4.根据权利要求1所述改性方法,其特征在于,步骤(4,6)所述HGS片层直径为0.05 ~10μm,厚度为0.35 ~ 20nm,孔直径为1 ~ 500nm,氧含量为0.1 ~ 10 wt %。

5.一种权利要求1-4任意一项所述的改性方法获得界面连接型复合正极活性材料。

6.一种锂浆料电池电极,其特征在于,以权利要求5所述的界面连接型复合正极活性材料为正极电极活性材料制备而得。

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