[发明专利]多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系，主要由多孔有机聚合物载体、茂金属化合物和助催化剂组成，其特征在于，所述多孔有机聚合物载体为基本单体与功能单体的共聚物再经酸化而成，所述基本单体为二乙烯基苯，所述功能单体为含磺酸基团的烯烃，其中所述功能单体的质量百分数占所述多孔有机聚合物载体的5%~60%；

其中，所述含磺酸基团的烯烃选自乙烯基磺酸、乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸、甲基丙烯磺酸钠、1-丁烯基磺酸、1-丁烯基磺酸钠、1-戊烯基磺酸、1-戊烯基磺酸钠、1-己烯磺酸、1-己烯磺酸钠、1-庚烯磺酸、1-庚烯磺酸钠、1-辛烯磺酸、1-辛烯磺酸钠、甲基丙烯酸-2-乙磺酸、甲基丙烯酸-2-乙磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸和它们的水合物中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系，其特征在于，所述基本单体与功能单体共聚时加入第三共聚单体。

3.根据权利要求2所述的多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系，其特征在于，所述第三共聚单体选自苯乙烯、烷基取代苯乙烯和氯甲基取代苯乙烯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系，其特征在于，所述助催化剂为烷基铝氧烷。

5.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系，其特征在于，所述茂金属化合物的通式为Cp_xMA_yB_z；其中，Cp为未取代的环戊二烯基、取代的环戊二烯基、茚基、芴基、以加氢形式存在的茚基配体或以加氢形式存在的芴基配体，M为过渡金属锆或铪，A、B分别为卤原子、氢原子或烷基，x为1-3的整数，y、z为0-3的整数。

6.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系，其特征在于，所述茂金属化合物选自二（环戊二烯基）二氯化锆、二（环戊二烯基）二氯化铪、二（环戊二烯基）二甲基锆、二（环戊二烯基）二甲基铪、二（正丁基环戊二烯基）二氯化锆、二（正丁基环戊二烯基）二氯化铪、二（正丁基环戊二烯基）二甲基锆、二（正丁基环戊二烯基）二甲基铪、二（二甲基环戊二烯基）二甲基锆、二（四甲基环戊二烯基）二甲基铪、二茚基二氯化锆、亚甲基桥二茚基二氯化锆和二（4,5,6,7-四氢-1-茚基）二氯化锆、亚乙基桥-二（茚基）二氯化锆、二茚基二氯化铪、亚甲基桥二茚基二氯化铪和二（4,5,6,7-四氢-1-茚基）二氯化铪、亚乙基桥-二（茚基）二氯化铪、亚乙基桥-二（茚基）二氯化钛、二（4,5,6,7-四氢-1-茚基）二氯化钛、二（正丁基环戊二烯基）二氯化钛、二（环戊二烯基）二氯化钛、二甲基硅桥联双（2-甲基-4-苯基茚基）二氯化锆、二甲基硅桥联双（2-甲基-4-苯基茚基）二氯化铪、二甲基硅桥联双（2-甲基-4-苯基茚基）二甲基锆、二甲基硅桥联双（2-甲基茚基）二氯化锆、二甲基硅桥联双（2-甲基茚基）二氯化铪、二甲基硅桥联双（2-甲基-苯并茚基）二氯化锆、二甲基硅桥联双（2-甲基-苯并茚基）二氯化铪、二甲基硅桥联双（2-甲基-苯并茚基）二甲基锆、二甲基硅桥联双（2-甲基茚基）二甲基锆、甲基硅桥联双（2-甲基-4-苯基茚基）二甲基锆中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系，其特征在于，所述助催化剂以铝Al计，茂金属化合物以金属原子M计，助催化剂与茂金属化合物的摩尔比Al：M为75~500；所述助催化剂以铝Al计，其与多孔有机聚合物载体的用量比为1毫摩尔/克载体至12毫摩尔/克载体；所述茂金属化合物的金属活性中心金属原子含量为5微摩尔/克载体至100微摩尔/克载体。

8.根据权利要求7所述的多孔有机聚合物载体型茂金属催化剂体系，其特征在于，所述助催化剂以铝Al计，茂金属化合物以金属原子M计，助催化剂与茂金属化合物的摩尔比Al：M为100~300；所述助催化剂以铝Al计，其与多孔有机聚合物载体的用量比为3毫摩尔/克载体至8毫摩尔/克载体；所述茂金属化合物的金属活性中心金属原子含量为10微摩尔/克载体至50微摩尔/克载体。