[发明专利]一种硒酚催化反应合成不对称硒醚的方法

说明书

本发明公开了一种硒酚催化反应合成不对称硒醚的方法，包括以下步骤：(1)在反应容器中依次加入无水N，N‑二甲基甲酰胺、氯化锌、苯硒酚、强碱、卤代烃和4A分子筛；(2)无氧状态下常温搅拌反应20‑40h；(3)过滤，除去N，N‑二甲基甲酰胺和卤代烃，得到原液；(4)采用乙醚稀释步骤(3)得到的原液，经水洗、干燥，馏出乙醚后得到不对称硒醚。本发明提供的合成不对称硒醚的方法采用低配比的氯化锌进行反应，可以高效、高收率的获得终产物不对称硒醚；避免了使用不易商品化或者非常不经济的铯碱即氢氧化铯试剂，而且还避免了苛刻的反应条件，采用温和的反应条件同时大幅度缩短了反应时间，具有原子经济性，最终获得不对称硒醚的收率较高。

技术领域

本发明涉及化学合成反应技术领域，尤其是涉及一种硒酚催化反应合成不对称硒醚的方法。

背景技术

有机硒醚是一类重要的化合物，近年来备受有机化学家、医学家及药物学家的关注，有机硒醚可以作为有机合成中间体、抗癌剂、抗氧剂、模拟酶以及食品添加剂等，而且其中的不对称硒醚还被用来合成多种具有抗癌活性及抗有丝分裂功能的天然产物。基于此，科学家们对不对称硒醚的合成做了大量的研究，现有技术中成熟的不对称硒醚合成方法通常需要消耗大量的铯碱来辅助合成的完成(消耗与硒酚等摩尔的氢氧化铯)。

现有技术中通常使用铯碱作为缩合剂，促进硒酚与其他物质反应得到不对称硒醚，在这个反应中，铯碱具有其金属碱所不具备的优势，但是与普通常用的金属碱相比，该合成反应要用到的铯碱试剂价格非常昂贵，而且反应时间长，反应条件苛刻，因此寻找更佳合适及经济的方法合成不对称硒醚就显得非常有意义。

发明内容

针对现有技术不足，本发明提供了一种更为经济、高效的硒酚催化反应合成不对称硒醚的方法。

本发明解决上述技术问题采用的技术方案为：

一种硒酚催化反应合成不对称硒醚的方法，其包括以下步骤：

(1)在反应容器中依次加入无水N，N-二甲基甲酰胺、氯化锌、苯硒酚、强碱、卤代烃和4A分子筛；

(2)无氧状态下常温搅拌反应20-40h；

(3)过滤，除去N，N-二甲基甲酰胺和卤代烃，得到原液；

(4)采用乙醚稀释步骤(3)得到的原液，经水洗、干燥，馏出乙醚后得到不对称硒醚。

进一步地，所述的无水N，N-二甲基甲酰胺、氯化锌、苯硒酚、强碱、卤代烃和4A分子筛的质量份分别为无水N，N-二甲基甲酰胺230-280份、氯化锌1.2-1.5份、苯硒酚16-20份、强碱12-15份、卤代烃35-40份和4A分子筛1-3份。

进一步地，所述的步骤(3)中除去N，N-二甲基甲酰胺和卤代烃采用常压蒸馏出过量的卤代烃，然后减压蒸馏出N，N-二甲基甲酰胺。

进一步地，所述的步骤(4)中，所述的水洗的次数为2-3次，所述的干燥采用无水硫酸镁去除水分。

进一步地，所述的卤代烃为四氯甲烷、溴乙烷、氯乙烷中的一种。

进一步地，所述的强碱为氢氧化钠或者氢氧化钾。

与现有技术相比，本发明具备的有益效果为：

本发明提供的合成不对称硒醚的方法采用低配比的氯化锌结合无水N，N-二甲基甲酰胺、苯硒酚、强碱、卤代烃和4A分子筛进行反应，可以高效、高收率的获得终产物不对称硒醚；避免了使用不易商品化或者非常不经济的铯碱即氢氧化铯试剂，而且还避免了苛刻的反应条件，采用温和的反应条件同时大幅度缩短了反应时间，具有原子经济性，最终获得不对称硒醚的收率较高。

具体实施方式