[发明专利]一种苯并[a]蒽的工业化生产方法

权利要求书

1.一种苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、2-溴萘通过2,2,6,6,-四甲基哌啶锂锂代，然后通过硼酸三异丙酯进行硼酯化，之后酸化制得2-溴-3萘硼酸；

S2、将S1制得的2-溴-3萘硼酸与碘苯通过Suzuki反应制备2-溴-3苯基萘；

S3、将S2制得的2-溴-3苯基萘与正丁基锂锂代，之后通过N,N-二甲基甲酰胺发生Weinreb反应，制得2-醛基-3苯基萘；

S4、将S3制得的2-醛基-3苯基萘与氯甲醚三苯基膦盐和叔丁醇钾通过Witting反应，制得2-甲氧基乙烯基-3-苯基萘；

S5、将S4制得的2-甲氧基乙烯基-3-苯基萘通过甲基磺酸关环，制得苯并[a]蒽；

其合成路线如下所示：

2.根据权利要求1所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，所述S1具体包括以下步骤：

S11、将2,2,6,6-四甲基哌啶和四氢呋喃混合，降温至-20～0℃，加入正丁基锂，保温-20～0℃反应0.5～1h后，制得2,2,6,6-四甲基哌啶锂；

S12、将S11制得的2,2,6,6-四甲基哌啶锂体系降温至-80～-70℃，加入硼酸三异丙酯，接着加入2-溴萘，升温至-55～-45℃，保温反应3～5h，之后升温至-20～-10℃，调节pH＝5～6、二氯乙烷稀释后水洗至中性、浓缩、析晶，制得2-溴-3萘硼酸。

3.根据权利要求2所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，S1中，正丁基锂和2,2,6,6-四甲基哌啶的摩尔比为1:1～2，2-溴萘和四氢呋喃的用量比为1g：10～15mL，2-溴萘和正丁基锂的摩尔比1:2～2.5，正丁基锂和硼酸三异丙脂的摩尔比为1:1～2。

4.根据权利要求1所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，所述S2具体包括以下步骤：

将2-溴-3萘硼酸、碘苯、碳酸钾混合溶解在由甲苯、乙醇和水制成的混合溶剂中，升温至40℃～50℃，加入四三苯基膦钯，继续升温至回流，反应1～2h后，甲苯相水洗至中性，萃取，制得2-溴-3苯基萘。

5.根据权利要求4所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，S2中，2-溴-3萘硼酸与碘苯的摩尔比为1：1～1.2，2-溴-3萘硼酸与四三苯基膦钯的质量比为43～44:1，2-溴-3萘硼酸与碳酸钾的质量比为1.5:1，甲苯、乙醇和水的体积比为2:1:1。

6.根据权利要求1所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，所述S3具体包括以下步骤：

将2-溴-3苯基萘与四氢呋喃混合后，降温至-90℃～-80℃，加入正丁基锂，保温-80～-90℃反应0.5～1h，接着加入N,N-二甲基甲酰胺，保温-80～-90℃反应1～2h，水淬灭、浓缩、萃取制得2-醛基-3苯基萘。

7.根据权利要求6所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，S3中，2-溴-3苯基萘和四氢呋喃的用量比为1g：10～15mL，2-溴-3苯基萘和正丁基锂的摩尔比1:1.1～1.5，2-溴-3苯基萘和DMF的摩尔比为1:1.3～1.7。

8.根据权利要求1所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，所述S4具体包括以下步骤：

将氯甲醚三苯基磷盐与四氢呋喃混合后，降温至-10℃～0℃，加入叔丁醇钾，保温-10℃～0℃反应1～2h后，加入2-醛基-3苯基萘，保温-10℃～0℃反应1～2h后，水淬灭，萃取，浓缩制得2-甲氧基乙烯基-3-苯基萘。

9.根据权利要求8所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，S4中，2-醛基-3苯基萘和四氢呋喃的用量比为1g：10～15mL，2-醛基-3苯基萘和氯甲醚三苯基磷盐的摩尔比1:1.3～1.7，2-醛基-3苯基萘和叔丁醇钾的摩尔比1:1.5～1.9。

10.根据权利要求1所述的苯并[a]蒽的工业化生产方法，其特征在于，所述S5具体包括以下步骤：

将2-甲氧基乙烯基-3-苯基萘与甲苯混合后，加入甲基磺酸，保温40℃～50℃反应1～2h后，水洗，甲苯相浓缩，乙醇重结晶制得苯并[a]蒽；2-甲氧基乙烯基-3-苯基萘和甲苯的用量比为1g：10～15mL，2-甲氧基乙烯基-3-苯基萘和甲基磺酸的摩尔比1:1.5～2.5。