[发明专利]一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法有效

专利信息
申请号: 202110254103.0 申请日: 2021-03-09
公开(公告)号: CN112898247B 公开(公告)日: 2023-03-14
发明(设计)人: 李福伟;高广;赵泽伦;孙鹏;王嘉 申请(专利权)人: 中国科学院兰州化学物理研究所
主分类号: C07D307/54 分类号: C07D307/54;C07D307/56
代理公司: 兰州智和专利代理事务所(普通合伙) 62201 代理人: 张英荷
地址: 730000 甘*** 国省代码: 甘肃;62
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摘要:
搜索关键词: 一种 呋喃 乙酸 化合物 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法,是将原料糠醇类化合物、添加剂酯类化合物和催化剂加入到有机溶剂中,通入一氧化碳气体,在温度30-200℃,压力0.1-6MPa下羰化反应0.5-20小时,反应产物即为呋喃乙酸酯类;

原料糠醇类化合物的结构式为

R1、R2、R3选自氢、烷氧基、烷基、芳基、硝基、氰基、羧基、醛基、羟基、氨基;

所述添加剂酯类化合物为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯、原甲酸三丁酯中的至少一种,其加入量为糠醇类化合物摩尔比量的2-20倍;

所述催化剂为碱、钯金属盐、含膦配体的组合物,其中碱的用量为糠醇类化合物摩尔量的0.1-5%,钯金属盐的用量为糠醇类化合物摩尔量的0.1-5%;钯金属盐与含膦配体的摩尔比为1:1-1:4。

2.如权利要求1所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述催化剂碱选自无机碱或/和含氮的有机碱。

3.如权利要求2所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述无机碱为磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钠,碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、碳酸氢铯、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、醋酸钠、醋酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钾、氢氧化铵、氟化铯、氟化钾、氢氧化钠中的至少一种。

4.如权利要求2所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述含氮的有机碱为三乙胺,吡啶,哌啶、三乙烯二胺(DABCO),1,5-二氮杂二环[4,3,0]壬烯-5(DBN),4-二甲氨基吡啶(DMAP),N-甲基吗啉,四甲基乙二胺中的至少一种。

5.如权利要求1所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述催化剂钯金属盐选自醋酸钯、硝酸钯、氯化钯、溴化钯、钯碳、乙酰丙酮钯中的至少一种。

6.如权利要求1所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述催化剂含膦配体选自:三苯基膦、1,1’-双(二苯基膦)二茂铁、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷,1,5-双(二苯基膦)戊烷、1,6-双(二苯基膦)己烷、三叔丁基膦、三环己基膦、1,2-双(二苯基膦)苯、1,1’-联萘-2,2’-双二苯基膦、双(2-二苯基膦苯基)醚、三对苯甲基膦、三(4-氟苯基)膦、三(五氟苯基)膦、三(4-氯苯基)膦、三(2-呋喃)膦中的至少一种。

7.如权利要求1所述一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂为四氢呋喃、二氯乙烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇,甲苯、环己烷中的至少一种。

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