[发明专利]一种光学级透明PMMA增韧剂及其制备方法有效
| 申请号: | 202110251082.7 | 申请日: | 2021-03-08 |
| 公开(公告)号: | CN113004453B | 公开(公告)日: | 2023-01-03 |
| 发明(设计)人: | 荆雪峰;马宁刚;张兆刚 | 申请(专利权)人: | 威海金合思化工有限公司 |
| 主分类号: | C08F212/08 | 分类号: | C08F212/08;C08F220/18;C08F220/06;C08F220/14;C08F222/14;C08F212/36;C08F2/26;C08F2/38;C08L25/14;C08L33/12 |
| 代理公司: | 上海微策知识产权代理事务所(普通合伙) 31333 | 代理人: | 汤俊明 |
| 地址: | 264200 山东省威海市临港*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 光学 透明 pmma 增韧剂 及其 制备 方法 | ||
本发明属于本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种光学级透明PMMA增韧剂及其制备方法。其制备原料包括乳化剂、反应单体、交联剂、还原剂、氧化剂、分子量调节剂和去离子水,所述乳化剂为阴离子型乳化剂和反应型乳化剂的混合物,所述阴离子型乳化剂与反应型乳化剂之间的质量比为(1‑7):(0.5‑3)。通过复配一定的阴离子型乳化剂与反应型乳化剂,使增韧剂具有较高的稳定性,提高了增韧剂应用于PMMA中的韧性。通过添加和适量交联剂以及分子量调节剂使聚合物具有较佳的结构,应用于PMMA时候不仅能使PMMA保持较高的透光率和雾度,而且使PMMA具有较高的耐冲击性能。本技术方案中增韧剂聚合温度低、收率大、易操控、生产过程能耗低,并且能够实现工业化生产。
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种光学级透明PMMA增韧剂及其制备方法。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯,简称PMMA,又称为有机玻璃。PMMA具有较高的机械强度、较高的透光率和较好的耐候性。PMMA在航空、汽车、电子、医疗、化工、建材、卫浴以及广告标牌等行业得到广泛的应用。但是普通PMMA由于延伸性较低,易裂、易碎,限制了其进一步的应用。为此需要对PMMA改性,一般是添加助剂,即增韧剂,以降低复合材料脆性和提高复合材料抗冲击性能。
现在市面上性能比较优越的PMMA增韧剂是日本钟渊PMMA的M210,它是以丁二烯为内核的具备核壳结构的增韧剂。但是该增韧剂的价格昂贵,而且抗冲击性较差,不能满足实际使用需求。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种光学级透明PMMA增韧剂,其制备原料包括乳化剂、反应单体、交联剂、还原剂、氧化剂、分子量调节剂和去离子水,所述乳化剂为阴离子型乳化剂和反应型乳化剂的混合物,所述阴离子型乳化剂与反应型乳化剂之间的质量比为(1-7):(0.5-3)。
优选的,所述阴离子型乳化剂与反应型乳化剂之间的质量比为(3-5):(1-2)。
优选的,所述阴离子型乳化剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐和烷基苯磺酸盐中的至少一种。
优选的,所述反应单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和苯乙烯中的至少一种。
优选的,所述交联剂选自丙烯酸、二乙烯基苯、乙二醇二丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
优选的,所述还原剂选自硫酸铜、亚硫酸氢钠、甲醛次硫酸钠和乙二胺四乙酸二钠中的至少一种。
优选的,所述氧化剂选自叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸钾和过硫酸胺中的至少一种。
优选的,所述分子量调节剂选自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和α甲基苯乙烯线性二聚体中的至少一种。
本发明的第二个方面提供了所述的光学级透明PMMA增韧剂的制备方法,至少包括步骤:
(1)在保持惰性气氛的反应器中加入去离子水、反应单体、乳化剂、交联剂,将温度升至50-60℃,之后加入还原剂水溶液和氧化剂并搅拌,聚合反应0.5-1h后在50-60℃下保温0.5h-1h,得到聚合物A;
(2)首先将还原剂加入到聚合物A中,然后滴加由去离子水、乳化剂、反应单体、交联剂和氧化剂预乳化得到的混合物B,控制滴加时间在2-4h,同时步骤(1)中的反应器中保持50-60℃,滴加完成后保温30-60min,之后将温度升至60-70℃再保温30-60min;
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