[发明专利]一种羧基修饰的聚集诱导发光聚合物微球及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种羧基修饰的聚集诱导发光聚合物微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将乳化剂溶于去离子水中，得到乳化剂水溶液；

(2)将AIE分子、助稳定剂、交联剂溶于羧基功能单体和疏水单体的混合液中，得到油相溶液；

(3)将步骤(1)所述的乳化剂水溶液加至步骤(2)所述的油相溶液中，经搅拌预乳化，得到粗乳液；将装有粗乳液的容器置于冰水浴中，超声处理制得单体细乳液；通氮气排除氧气，反应制得表面羧基修饰的AIE荧光微球乳液；

通过下列方式加入引发剂引发自由基聚合：

方式a：步骤(2)中，往所述油相溶液中加入油溶性引发剂；

方式b：步骤(3)中，往所述单体细乳液中加入水溶性引发剂；

步骤(1)中，所述乳化剂的质量用量为水质量用量的0.05％～10％，所述乳化剂选自下列至少一种：阴离子乳化剂、两性乳化剂和非离子乳化剂；

步骤(2)中，所述AIE分子质量用量为单体总质量的0.05％～20％；

所述助稳定剂的质量用量为单体总质量的0.05％～10％；

所述交联剂的质量用量为单体总质量用量的0.1％～30％；

所述羧基功能单体的质量用量为单体总质量用量的0.1％～20％；

所述疏水单体的质量用量为单体总质量用量的60％～90％；

所述的单体总质量是指交联剂、羧基功能单体和疏水单体的总质量；

步骤(2)所述的AIE分子选自下列AIE-1至AIE-29分子中的至少一种：

步骤(2)中，所述助稳定剂选自下列至少一种：C14～C22的脂肪烃、C14～C22的脂肪醇；

所述交联剂为式(I)所示的N，N-亚甲基双丙烯酰胺、式(II)所示的二乙烯苯的至少一种；

所述羧基功能单体为式(III)所示的丙烯酸、甲基丙烯酸、式(IV)所示的亚甲基丁二酸单体中的至少一种；

式(III)中，R₁为H或CH₃

所述的疏水单体选自下列至少一种：苯乙烯、式(V)所示的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体化合物；

式(V)中，R₇为H或甲基；R₈为C1～C5的烷基；

方式a所述的油溶性引发剂选自下列至少一种：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化二苯甲酰、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二月桂酰；所述油溶性引发剂的质量用量为单体总质量的0.1％～20％；

方式b所述的水溶性引发剂选自下列至少一种：过硫酸盐类、水溶性偶氮类；所述水溶性引发剂的质量用量为单体总质量的0.05％～10％；

所述的单体总质量是指交联剂、羧基功能单体和疏水单体的总质量。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

步骤(3)中，所述超声处理的功率为20W～900W，超声处理的时间为0.5min～60min；所述反应的温度为40℃～90℃，反应的时间为1h～48h；所述AIE荧光微球乳液离心，再重新分散在水中，按照此方法循环三到五次，得到纯化后的AIE荧光微球。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

步骤(1)中，所述的乳化剂为聚乙烯醇、吐温20、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种；所述的乳化剂质量用量为水质量用量的0.1％～10％；

步骤(2)中，所述AIE分子为红色、绿色或蓝色的AIE分子；

所述AIE分子的质量用量为单体总质量用量的0.2％～5％；

所述助稳定剂的质量用量为单体总质量用量的2％～8％；

所述交联剂的质量用量为单体总质量用量的0.1％～20％；

所述羧基功能单体的质量用量为单体总质量用量的0.5％～15％；

所述疏水单体的质量用量为单体总质量用量的70％～90％。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述超声处理的功率为100W～500W，超声处理的时间为3min～20min。