[发明专利]一种酸性湿法从黑色页岩中提取镍钼的工艺

说明书

一种酸性湿法从黑色页岩中提取镍钼的工艺，包括以下步骤：1）将黑色页岩粉碎后加入到水中；2）在搅拌的条件下将溶液温度升高到80‑100℃，然后往其中通入工业氧气；然后泵入浓硝酸；3）过滤得到过滤液，过滤液通过离子交换塔得到淋洗液和穿塔液；4）将步骤3）得到的淋洗液用氨水调节pH值，并且升温到80‑120℃，过滤得到NiSO₄溶液；5）将步骤3）得到的穿塔液用NaOH溶液调节pH值至5～6；然后用氨水调整pH值至7‑8，升温到80‑100℃，然后除杂；过滤并洗涤后得到钼酸铵溶液。在本发明中，在浓硝酸的作用下，黑色页岩中的硫会从中脱离，然后被氧化成硫酸，这样就解决了传统工艺中二氧化硫污染空气的问题。

技术领域

本发明涉及一种金属矿物提取技术，尤其涉及一种酸性湿法从黑色页岩中提取镍钼的工艺。

背景技术

我国西南诸省的大面积的丘陵地带，蕴藏丰富的黑色页岩层，虽然蕴藏分散，但集中全国所有的数量所产生的经济价值可能不亚于集中蕴藏的钒钛磁铁矿，可见其经济价值较大。基于上面的普遍认知，所以在上世纪末至本世纪初的短短十余年间在湖南湘西和贵州遵义等地区相继由民间自发新建几百余家冶炼黑色页岩提取镍钼的企业。其所用工艺有很多，其中代表性最强的是专利CN1177012A ，用碳酸钠转化处理黑色页岩分离目镍的工艺，其公开的技术具有以下特点，工艺流程简单，产出产品为钼酸铵与高等级钼精矿，钼和镍的回收率均比较高，深受使用业主的欢迎。但由于工艺中存在两段高温焙烧的缺陷，特别是首段的脱硫焙烧产生大量的二氧化硫烟气难以处理，不仅经济压力巨大而且其产物的进一步处理极其困难。这一重大缺点影响到了黑色页岩的采掘，造成了全行业的灾难，以至整个行业停产至今。本发明的动机在于废除脱硫焙烧以此解决影响社会生态的问题。由社会的改善带来全行业的转机希冀此举给黑色页岩开发的整个事业带来转机。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种解决传统工艺中二氧化硫对环境造成污染问题的酸性湿法从黑色页岩中提取镍钼的工艺。

为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：一种酸性湿法从黑色页岩中提取镍钼的工艺，包括以下步骤：1）将黑色页岩粉碎后加入到水中，搅拌均匀；固液比为1:1；

2）在搅拌的条件下将步骤1）的溶液温度升高到80-100摄氏度，然后往其中通入过量的工业氧气；然后泵入浓硝酸，泵入的速度在200～300mL/h之间，在泵入弄硝酸的过程中加入适量的水，调节pH值到0～0.5之间，并保持1小时以上；

3）将步骤2）得到的溶液进行过滤得到过滤液，过滤液在离子交换塔中进行处理，得到集合阳离子群的淋洗液和集合阴离子群体的穿塔液；

4）将步骤3）得到的淋洗液用氨水调节pH值到2-4，并且升温到80-120℃，保温一小时以上，过滤得到NiSO₄溶液；

5）将步骤3）得到的穿塔液用NaOH溶液调节pH值至5～6；然后用氨水调整pH值至7-8，静置二十分钟以上后，升温到80-100℃，然后加入MgCl₂，随即又加入NH₄Cl，直到不再生成沉淀；过滤并洗涤后得到钼酸铵溶液。

在本发明中，所述步骤2）的过程中一直通入过量的工业氧气。

在本发明中，所述步骤1）中粉碎后的黑色页岩的颗粒的粒径大小均小于100目对应的粒径大小。

在本发明中，所述步骤3）中对残渣进行的二次洗涤得到的洗涤液加入到步骤1）或者步骤2）中。

在本发明中，所述步骤5）中加入的MgCl₂的量为黑色页岩中P、AS和S重量的一倍；加入的NH₄Cl的量为MgCl₂量的一半。

在本发明中，所述步骤3）中对过滤得到的残渣进行洗涤得到的洗涤液与过滤液一起在离子交换塔中进行处理。