[发明专利]一种醋酸酯加氢催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将纳米二氧化硅浸渍到硼的前驱体溶液中，将浸渍后的浆液依次进行喷雾干燥和焙烧，得到B改性纳米二氧化硅；所述硼的前驱体溶液中B的质量为纳米二氧化硅质量的5％以下；

(2)将所述B改性纳米二氧化硅浸渍到Cu的前驱体溶液中，对浸渍后的混合浆液依次进行喷雾干燥和焙烧，得到第一负载催化剂前驱体；所述第一负载催化剂前驱体包括B改性纳米二氧化硅和负载在所述B改性纳米二氧化硅上的Cu氧化物；

(3)将所述第一负载催化剂前驱体浸渍到M的前驱体溶液中，对浸渍后的混合浆液依次进行喷雾干燥和焙烧，得到第二负载催化剂前驱体；所述M的前驱体溶液中的M元素包括Mo、Mn、Co、Ag和Zr中的至少一种；所述第二负载催化剂前驱体包括B改性纳米二氧化硅，以及负载在所述B改性纳米氧化硅上的Cu氧化物和M氧化物；

将所述第二负载催化剂前驱体交替重复进行所述步骤(2)和(3)N次，每次Cu的负载量不超过纳米二氧化硅质量的10％，每次M的负载量不超过纳米二氧化硅质量的8％，直至Cu和M中的至少一种达到目标负载量，得到第2N+2负载催化剂前驱体；其中，N为≥0的整数；

当所述第2N+2负载催化剂前驱体中Cu或M未达到目标负载量时，将所述第2N+2负载催化剂前驱体重复进行所述步骤(2)或步骤(3)，直至Cu和M中未达到目标负载量的元素达到目标负载量，得到醋酸酯加氢催化剂；所述Cu的目标负载量为纳米二氧化硅质量的20～40％；M的目标负载量为纳米二氧化硅质量的1～20％。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硼的前驱体溶液包括硼酸溶液。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述Cu的前驱体溶液包括Cu的硝酸盐溶液、醋酸盐溶液、草酸盐溶液、硫酸盐溶液和氯化物溶液中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述M的前驱体溶液包括M的硝酸盐溶液、醋酸盐溶液、草酸盐溶液、硫酸盐溶液、氯化物溶液和其他无机盐溶液中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，各步骤中所述浸渍的时间独立取值于10～80min。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，各步骤中所述喷雾干燥的温度独立取值于100～200℃。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，各步骤中所述焙烧的温度独立取值于300～600℃，保温时间独立取值于1～5h。

8.权利要求1～7任一项所述制备方法制备的醋酸酯加氢催化剂，包括纳米二氧化硅载体、改性剂、活性组分和助剂；所述改性剂、活性组分和助剂负载于所述纳米二氧化硅载体上；

所述改性剂为B₂O₃；所述改性剂中B的质量为纳米二氧化硅载体质量的5％以下；

所述活性组分为Cu氧化物；所述Cu氧化物中Cu的质量为纳米二氧化硅载体质量的20～40％；

所述助剂为M氧化物，所述M氧化物中M的质量为纳米二氧化硅载体质量的1～20％；所述M包括Mo、Mn、Co、Ag和Zr中的至少一种。

9.权利要求8所述醋酸酯加氢催化剂在醋酸甲酯催化加氢制乙醇中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述催化加氢的条件包括：氢/酯摩尔比为5～100，体积空速为0.1～5h^-1，反应温度为150～400℃，反应压力为1.0～10.0MPa。