[发明专利]一种钯催化剂及在催化芳基乙醇类化合物脱氧偶联反应中的应用

说明书

本发明公开了一种钯催化剂及在催化芳基乙醇类化合物脱氧偶联反应中的应用，属于催化剂技术领域。本发明钯催化剂通过新型含氮配体与金属钯结合的合成方法，并且可继续与无机材料氧化钛相结合，得到非均相催化剂。将所得均相与非均相催化剂应用于催化2‑芳基乙醇的脱氧偶联反应，具有优异的催化2‑芳基乙醇脱氧偶联反应性能，更符合当今绿色化学的概念、更加绿色环保。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种钯催化剂及在催化芳基乙醇类化合物脱氧偶联反应中的应用。

背景技术

芳基乙醇类化合物脱氧偶联反应可以得到二芳基丙烯衍生物，这类化合物是很重要的一种化合物，但是它的原料获取则是相对简单，醇很容易获得，种类丰富且经常与再生能源和绿色化学相关。使用醇作为烷基化试剂的反应，避免了传统的有毒的亲电试剂。最著名的醇类脱氧方法是Barton-McCombie反应，该反应使用nBu₃SnH作为氢源。为避免使用有毒的有机锡试剂，已在该转化的催化形式中使用了其他还原剂，例如硅烷，氢气，甲酸和异丙醇。然而，底物的范围仅限于苯甲醇和烯丙醇。尽管已经达到了很高的水准，醇的脱氧反应仍限裂解一个含醇分子，直接双重脱氧作用偶合两个醇分子工艺非常具有挑战性。目前为止，仅仅有三个例子报道了苯乙醇醇衍生物分子完全脱氧偶联反应。在2011年，Ishii和Obora开发了铱催化合成α,ω-二芳基烷烃的均相偶联反应，首先，采用[(Cp*IrCl₂)₂]和[{IrCl(cod)}₂]是贵金属催化剂，价格相对较高，另外，生成的丙烯衍生物是副产物，产率只有8％。在2018年，Johnson课题组报道了RuCl₂(PPh₃)₃催化的2-芳基乙醇脱氧偶联反应，丙烯衍生物的最高收率为86％，采用的是均相催化剂，不能回收。在2018年，Liu小组报道了锰金属络合物催化的二级醇脱氧偶联反应，制备该金属络合物时，用到的金属前驱体(五羰基溴化锰)价格昂贵。

发明内容

本发明提供一种新型钯催化剂，实现高效催化2-芳基乙醇类化合物进行脱氧偶联反应。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下所示：

本发明提供一种制备钯催化剂的方法，所述方法包括如下过程：

将配体L与PdCl₂(PPh₃)₂分散于溶剂中，加热回流，反应获得均相钯催化剂PPT-Pd；

其中，配体L的结构如下所示：

在本发明的一种实施方式中，所述PdCl₂(PPh₃)₂与配体L的摩尔比范围为1：1-1：2。

在本发明的一种实施方式中，所述溶剂包括甲苯、四氢呋喃、二甲苯。

在本发明的一种实施方式中，所述反应的时间范围为24-32h。

在本发明的一种实施方式中，所述溶剂相对PdCl₂(PPh₃)₂的用量范围为50-10mL/mmol。

在本发明的一种实施方式中，所述方法具体包括：

将PdCl₂(PPh₃)₂和配体L在甲苯中的混合物回流24小时；然后冷却至环境温度以沉淀出红棕色微晶固体，滤出固体，用乙醚(3×15mL)洗涤，并在真空下干燥，得到均相钯催化剂PPT-Pd。

本发明利用上述方法提供一种均相钯催化剂，所述均相钯催化剂PPT-Pd的结构式如下所示：