[发明专利]一种由环己烷联产己二酸和环己酮肟的方法

权利要求书

1.一种由环己烷联产己二酸和环己酮肟的方法，主要包括如下步骤：

（1）环己烷的氧化硝化：将环己烷与NO_x进行催化或非催化的氧化硝化反应，生成己二酸和硝基环己烷以及少量副产物，所述副产物记为副产物-A，将它们进行分离即得己二酸和硝基环己烷；所述NO_x为N₂O、NO、NO₂、N₂O₃、N₂O₄和N₂O₅中的一种或两种以上与分子氧的混合物，其中x是指NO_x所代表的物质中O原子数与N原子数的比值；所述的副产物-A为硝基环己烯、硝酸环己酯、戊二酸、丁二酸、环己酮、环己醇中的一种或两种及以上；

（2）硝基环己烷的氢化：将步骤（1）所得硝基环己烷与氢气进行催化氢化反应，主要生成环己酮肟和少量环己胺，将环己酮肟与环己胺进行分离，所得的环己胺通过部分氧化进一步转化为环己酮肟；

（3）环己胺的部分氧化：将步骤（2）所得环己胺与分子氧在催化剂的作用下进行部分氧化反应，得到由环己酮肟和副产物-B以及可能未转化的环己胺组成的氧化反应产物，所述的副产物-B为水、环己亚胺、环己酮、硝基环己烷、N-环己基环己亚胺和二环己胺中的一种或两种及以上，然后将该氧化反应产物可进行如下之一方式处理：

（i）不经分离，或先分离出其中的部分或全部的水分后，在催化剂的作用下与H₂和NH₃同时进行氢化胺化反应或先氢化后胺化反应，然后再通过分离得到环己酮肟；

（ii）不经分离，或先通过精馏分离出其中的部分或全部的水分后，在催化剂的作用下与H₂进行氢化反应，然后再通过分离得到环己酮肟。

2.如权利要求1所述的方法，在所述步骤（1）中，将环己烷与 NO_x进行催化或非催化氧化硝化反应，所得产物中己二酸和硝基环己烷的总选择性80%；所得产物中己二酸与硝基环己烷的摩尔比为0.05~20。

3.如权利要求1所述的方法，在所述步骤（2）的硝基环己烷氢化反应产物中的环己酮肟与环己胺的摩尔比为2~50。

4.如权利要求1所述的方法，所述步骤（3）中氢化胺化或先氢化后胺化或氢化，是耦合分水或不耦合分水的反应过程。

5.如权利要求1所述的方法，所述的氢化胺化是在催化剂的作用下，环己胺氧化反应产物与H₂和NH₃同时发生氢化胺化反应，其中的副产物-B转化为环己胺或环己酮肟；所述的先氢化后胺化是在催化剂的作用下，环己胺氧化反应产物与H₂和NH₃先后发生氢化和胺化反应，其中的副产物-B转化为环己胺或环己酮肟；所述的氢化是在催化剂的作用下，环己胺氧化反应产物与H₂发生氢化反应，其中的副产物-B转化为环己胺或环己酮肟以及少量二环己胺和环己醇。

6.如权利要求1或2所述的方法，在所述步骤（1）的环己烷与NO_x的氧化硝化反应中加入固体催化剂或/和诱导剂，所述固体催化剂的活性组分为钒磷氧复合物类、酰亚胺类化合物、沸石类或分子筛类、固体酸类、Salen 过渡金属类催化剂或杂多酸类；所述诱导剂为过氧化物类或醇、酮、醛或酯类化合物。

7.如权利要求1或5所述的方法，氢化所采用的催化剂的活性组分选自于元素周期表中第VIII族过渡金属中的一种或两种以上，助活性组分选自于元素周期表中第IB~VIIB族过渡金属中的一种或两种以上；环己胺部分氧化采用的固体催化剂为表面富羟基催化剂或其负载型催化剂。

8.如权利要求1或5所述的方法，副产物-B的氢化胺化或胺化采用的固体催化剂为由水滑石或类水滑石复合过渡金属单质活性组分所形成的，其中过渡金属单质活性组分包括主活性组分和助活性组分，所述主活性组分是选自于元素周期表中第VIII族过渡金属中的一种或两种以上，助活性组分选自于元素周期表中第IB~VIIB族过渡金属中的一种或两种以上。