[发明专利]一种具有刚性环状桥连结构的第四副族金属配合物及其应用

说明书

本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，尤其涉及一种具有刚性环状桥连结构的第四副族金属配合物及其应用。本发明提供的第四副族金属配合物具有式(A)或式(B)结构；X为卤素或烷基；M为钛、锆或铪。本发明在非茂金属催化剂基础上，对催化剂分子中间的桥连结构进行改进升级，设计一种全新的、拥有出色催化性能以及良好高温耐受性的金属配合物；将其作为主催化剂催化烯烃聚合反应时，在少量混合助催化剂的活化作用下，就可以高效的催化乙烯与α‑烯烃的共聚反应，得到高分子量、高共单体插入率的聚烯烃。

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，尤其涉及一种具有刚性环状桥连结构的第四副族金属配合物及其应用。

背景技术

聚烯烃类产品因其原料丰富、价格低廉、便于生产与加工、性能优越等诸多优点，而成为了目前最受人们欢迎的树脂类材料，聚烯烃工业代表了一个国家石油化工的发展水平，是国民经济和国防战略中的重要组成部分。

烯烃聚合催化剂决定了聚烯烃产品的内部结构与形貌，其发展大体经过三个阶段：a)Ziegler-Natta催化剂，这是最早的烯烃聚合催化剂，它的出现催生了聚烯烃工业，然而这类催化剂是非均相的，难以被助催化剂完全活化，存在多活性中心，催化效率很低，同时产品中的灰分很高，增加了后处理的难度；b)茂金属催化剂，这类催化剂在使用过程中需要使用大量昂贵的助催化剂(MAO或者硼助剂)，活性中心容易中毒失活，限制了其在工业生产上的应用；c)非茂金属催化剂，这类催化剂具有单一活性中心，活性相对较高，中心金属对杂原子的忍耐性强，其不仅兼具前两代催化剂的优点，而且能够催化多种极性单体的聚合，因而其具有非常好的应用前景。

作为聚烯烃工业发展过程中最核心的技术，烯烃聚合催化剂的研发一直是本领域的研究热点；如何进一步改进催化剂的化学结构，提高催化剂的使用性能，是本领域技术人员致力解决的难题。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种具有刚性环状桥连结构的第四副族金属配合物及其应用。本发明提供的第四副族金属配合物具有热稳定性好、催化活性高等优点；其可作为主催化剂催化烯烃聚合反应，在少量混合助催化剂的活化作用下，就可以高效的催化乙烯与α-烯烃的共聚反应，得到高分子量、高共单体插入率的聚烯烃。

本发明提供了一种具有刚性环状桥连结构的第四副族金属配合物，具有式(A)或式(B)结构：

其中，R₁、R₂、R₃和R₉独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、C₅～C₁₀的取代烷基或C₅～C₁₀的芳基；

R₄、R₅、R₆、R₇和R₈独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或异丁基；

X为卤素或烷基；

M为钛、锆或铪。

优选的，所述R₁、R₂、R₃和R₉独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基；

所述R₄、R₅、R₆、R₇和R₈独立地选自氢或甲基。

优选的，所述X为Cl或甲基。

优选的，所述M为锆或铪。

优选的，所述第四副族金属配合物具体为以下结构配合物中的一种或多种：