[发明专利]一种含钌超分子化合物及其合成方法和应用

说明书

一种含钌超分子化合物及其合成方法和应用，涉及一种新型的含钌超分子化合物，其结构式如下式所示，A与L是通过配位键相连接的，阳离子部分为A和L形成的矩形或者三棱柱，阴离子部分为三氟甲磺酸根。本发明的含钌超分子化合物，是一类新型的含钌超分子化合物，对人肺癌细胞系HCT‑116和A549具有良好的抑制效果。

本申请是原申请(含钌超分子化合物及其制备方法和应用)的分案申请，原申请的申请日是2018年06月04日，申请号是2018105629906，发明名称是含钌超分子化合物及其制备方法和应用。

技术领域

本实施例属于有机化学合成领域，具体涉及含钌超分子化合物及其制备方法和应用。

背景技术

满肿瘤是指机体在各种致瘤因素作用下，局部组织的细胞异常增生而形成的肿块。肿瘤可分为良性肿瘤和恶性肿瘤，恶性肿瘤(也称癌症)可以破坏组织、器官的结构和功能，引起组织或者器官的出血坏死和感染，患者最终可能由于器官功能衰竭而死亡。钌基化合物具有良好的抗癌活性，其中重要的一类是通过配位键驱动构建的芳烃钌(II)超分子自组装抗癌化合物。

Suss-Fink于1997年合成了首个芳烃钌(II)超分子配位化合物。芳烃钌(II)接受体是一种部分封装的钌基配位化合物，它的结构类似钢琴凳(也被称为分子夹)，是通过桥联配体连接的两个钌(II)离子，每个金属离子上剩有一个可配位的配位点。将芳烃钌(II)接受体和不同角度或者不同类型的配体运用自组装手段得到二维或者三维结构的多核超分子自组装化合物。现有技术中大多数关于抗癌p-cymene钌自组装化合物多是采用双头吡啶类或羧酸类配体。

发明内容

本发明的目的在于提供含新型的钌超分子化合物，其制备方法及其应用。

本发明的另一个目的在于提供一种新型的苯并咪唑配体。

为实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：

具有式I所示结构的苯并咪唑配体：

其中R为n-C₄H₉O或n-C₈H₁₇O。

本发明还提供了上述技术方案所述苯并咪唑配体的制备方法，包括以下步骤：

(1)将稀硝酸和发烟硝酸滴加到1,2-二烷氧基苯的乙酸溶液中发生硝化反应，得到硝化产物，所述1,2-二烷氧基苯为1,2-二丁氧基苯或1,2-二辛氧基苯；

(2)将所述步骤(1)得到的硝化产物、Pd/C催化剂、无水乙醇以及水合肼混合发生还原反应，得到还原产物；

(3)将所述步骤(2)得到的还原产物与甲酸混合发生合环反应成咪唑环，得到苯并咪唑衍生物，所述苯并咪唑衍生物为5,6-二丁氧基苯并咪唑或5,6-二辛氧基苯并咪唑；

(4)将所述步骤(3)得到的苯并咪唑衍生物、对溴苯、碳酸钾、氧化铜和N,N-二甲基甲酰胺混合发生乌尔曼反应，得到具有式I所示结构的苯并咪唑配体。

本发明还提供了含钌超分子化合物，具有式II所示的结构：

其中，A为具有式A1、A2或A3所示结构的化合物：

L为具有式L1、L2、L4或式I所示结构的化合物：

其中R为n-C₄H₉O或n-C₈H₁₇O。

本发明还提供了含钌超分子化合物，具有式III所示的结构：