[发明专利]一种含硫杂七元环化合物的制备方法在审
| 申请号: | 202110178413.9 | 申请日: | 2021-02-09 |
| 公开(公告)号: | CN112939932A | 公开(公告)日: | 2021-06-11 |
| 发明(设计)人: | 吴范宏;吴晶晶;叶斌斌;宋亚龙;陈盼盼;侯雅丽;李志;杨世琼;李倩;康立涛 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学;上海北卡医药技术有限公司 |
| 主分类号: | C07D337/12 | 分类号: | C07D337/12 |
| 代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 吴文滨 |
| 地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 含硫杂七元 环化 制备 方法 | ||
1.一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
1)将式(1)化合物与卤代试剂混合并进行反应,得到式(2)化合物;
2)将式(2)化合物与亲核试剂混合并进行反应,得到式(3)化合物;
3)将式(3)化合物与酰卤试剂混合并进行反应,得到式(4)化合物;
4)将式(4)化合物与环合试剂混合并进行反应,得到式(5)化合物;
5)将式(5)化合物与还原剂混合并进行反应,得到式(6)化合物,即为所述的含硫杂七元环化合物;
所述的式(1)化合物的化学结构式为:
所述的式(2)化合物的化学结构式为:
所述的式(3)化合物的化学结构式为:
所述的式(4)化合物的化学结构式为:
所述的式(5)化合物的化学结构式为:
所述的式(6)化合物的化学结构式为:
2.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,
R1选自苯基、萘基、取代苯基、烷基或杂环基,所述的取代苯基中的取代基选自氢、氟、溴、氯、三氟甲氧基、甲氧基、甲基或苯基中的一种或更多种;
R2选自氢、氟、溴、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基或烷基;
R3选自氢、氟、溴、氯或烷基;
R4选自氢、氟、溴、氯或烷基;
X为Cl、Br或I。
3.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,步骤1)中,反应体系中还加入溶剂及引发剂,所述的卤代试剂包括碘乙酰胺、N-氯代丁二酰亚胺或N-溴代琥珀酰亚胺中的一种,所述的溶剂包括二氯甲烷、二氯乙烷、二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、氯仿、四氯化碳、环己烷、乙酸乙酯或乙腈中的一种,所述的引发剂为偶氮二异丁腈;所述的式(1)化合物、卤代试剂、引发剂与溶剂的摩尔比为1:(1-1.5):(0.05-0.1):(30-50)。
4.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,步骤1)中,反应温度为60-90℃,反应时间为10-12h。
5.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,步骤2)中,反应体系中还加入溶剂,所述的亲核试剂包括苯硫、苯硫酚钠、苯硫酚钾或二苯二硫醚中的一种,所述的溶剂包括四氢呋喃、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、二氯乙烷或乙腈中的一种;所述的式(2)化合物、亲核试剂与溶剂的摩尔比为1:(0.5-0.7):(15-20)。
6.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,步骤2)中,反应温度为60-90℃,反应时间为10-12h。
7.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,步骤3)中,反应体系中还加入溶剂,所述的酰卤试剂包括氯化亚砜、三氯氧磷或草酰氯中的一种,所述的溶剂包括二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳或氯苯中的一种;所述的式(3)化合物、酰卤试剂与溶剂的摩尔比为1:(1.5-2.0):(20-30)。
8.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,步骤3)中,反应温度为30-50℃,反应时间为4-6h。
9.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,步骤4)中,所述的环合试剂为多聚磷酸,所述的式(4)化合物与环合试剂的质量比为1:(3-3.5),反应温度为100-140℃,反应时间为4-6h。
10.根据权利要求1所述的一种含硫杂七元环化合物的制备方法,其特征在于,步骤5)中,反应体系中还加入溶剂,所述的还原剂包括四氢化铝锂或硼氢化钠中的一种,所述的溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇或异丁醇中的一种;所述的式(5)化合物、还原剂与溶剂的摩尔比为1:(0.3-1.0):(20-30);反应温度为30-50℃,反应时间为3-5h。
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