[发明专利]一种气相色谱-质谱/质谱法同时测定硅橡胶制品中21种硅氧烷类化合物的残留量的方法

权利要求书

1.一种气相色谱-质谱/质谱法同时测定硅橡胶制品中21种硅氧烷类化合物的残留量的方法，其特征在于，所述的21种硅氧烷类化合物分别为六甲基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷、八甲基三硅氧烷、2,4,6,8,10-五甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、2,4,6-三乙烯-2,4,6-三甲基环三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、四乙烯基-四甲基环四硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、五乙烯基五甲基环五硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、十六甲基环八硅氧烷、十八甲基环九硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、五甲基五苯基环五硅氧烷、六苯基环三硅氧烷、八苯基环四硅氧烷和3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，该方法包括以下步骤：

S1、标准工作溶液制备，具体包括如下步骤：

S11、标准储备溶液与标准中间溶液的配制：准确称取上述21种硅氧烷类化合物标准品各0.0100 g，分别置于21个不同的10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯溶解稀释至刻度，混匀，各标准储备溶液的质量浓度为1000 mg/L；准确移取上述各硅氧烷类化合物标准储备溶液100 μL于同一个10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，得到质量浓度为10 mg/L的硅氧烷类化合物混合标准中间溶液；

S12、内标化合物标准储备溶液与内标标准中间溶液的配制：准确称取3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷标准品0.0100 g，置于10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯溶解、混匀并稀释至刻度，得到内标化合物标准储备溶液，溶液的质量浓度为1000 mg/L；准确移取内标化合物标准储备溶液100 μL到10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，得到质量浓度为10 mg/L的内标标准中间溶液；

S13、标准工作溶液的配制：准确移取50 μL、100 μL、250 μL、500 μL、1000 μL、2500 μL的硅氧烷类化合物混合标准中间液于6个10 mL容量瓶中，分别向其中加入500 μL 10 mg/L的内标标准中间液，乙酸乙酯定容至刻度，摇匀后分别得到含内标化合物质量浓度为0.05mg/L、0.1 mg/L、0.25 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.5 mg/L的硅氧烷类化合物标准工作溶液；

S2、样品溶液制备：称取2.0 g预处理后的硅橡胶制品样品置于25 mL旋盖瓶中，加入10mL萃取溶剂和500 μL内标标准中间液，30℃-60℃密封超声萃取15-60 min，冷却至室温后过滤，用5 mL萃取溶剂冲洗样品，合并洗涤液，转移至50 mL圆底烧瓶，经45℃，250 bar真空度旋转蒸发浓缩滤出提取液至5 mL，转移至10 mL容量瓶中，乙酸乙酯定容得到样品溶液，所述的萃取溶剂为乙酸乙酯；

S3、气相色谱质谱分析：用气相色谱-质谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析，所述检测分析是采用选择离子法进行定性分析，采用内标工作曲线法进行定量分析；

气相色谱-质谱的工作参数为：

色谱柱：ZB-5HT INFERNO石英毛细管柱15 m× 0.25 mm×0.10 µm；升温程序为：初温35℃保持3 min，以8 ℃/min升温至110℃保持0 min，再以30℃/min快速升至350℃保持5min；进样口温度：300℃；载气He流速为1.2 mL/min；进样量1 µL；进样方式：不分流进样，到分流出口的吹扫流量：50 mL/min，吹扫时间：1 min；

离子源：电子轰击离子源，电离能量70 eV；离子源温度：230℃；四极杆质量分析器温度：150℃；传输线温度：320℃；溶剂延迟：1 min；检测方式：多反应离子监测；运行时间：保留25 min后运行1 min；质量扫描范围m/z 35~750；

采用选择离子法进行定性分析的特征离子如下表所示：

序号	中文名称	保留时间min	母离子m/z	子离子m/z	碰撞能量eV
1	六甲基环三硅氧烷	1.644	207	119,75	35,60
2	2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷	1.812	225	179,205,75	25,10,60
3	八甲基三硅氧烷	2.592	221	73,205	25,10
4	2,4,6,8,10-五甲基环五硅氧烷	4.803	239	193,223,179	35,20,35
5	八甲基环四硅氧烷	5.334	281	249,265	25,5
6	2,4,6-三乙烯-2,4,6-三甲基环三硅氧烷	6.593	243	189,215,163,119	25,25,25,45
7	十甲基四硅氧烷	6.849	295/207	207/119,75	5/45,25
8	十甲基环五硅氧烷	8.507	355	267,251	5,25
9	十二甲基五硅氧烷	10.181	281/369	249,265/281,174	25,5/5,25
10	四乙烯基-四甲基环四硅氧烷	10.866	329	301,191,249	5,45,25
11	十二甲基环六硅氧烷	11.467	341/429	73,325/341,73	5,5/5,35
12	十四甲基六硅氧烷	12.858	221/443	73,58/221,73	60,60/5,50
13	十四甲基环七硅氧烷	13.501	281/503	73,265/281,147	5,15/5,10
14	五乙烯基五甲基环五硅氧烷	13.597	415	387,97,109,359	5,20,20,5
15	十六甲基环八硅氧烷	14.438	355/401	73,267/385,327	25,10/5,5
16	十八甲基环九硅氧烷	15.098	429/355	341,73/267,73	5,30/10,35
17	三甲基三苯基环三硅氧烷	16.648	315/393	195,91/315	45,45/35
18	四甲基四苯基环四硅氧烷	18.063	451/373	373,313/253,313,91	25,60/35,35,50
19	五甲基五苯基环五硅氧烷	19.403	197/665	165,93/259,197	25,45/25,45
20	六苯基环三硅氧烷	19.847	439	255,317	60,45
21	八苯基环四硅氧烷	21.643	637/241	599/197	20/35
22	3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷	13.147	121/147	91,61/117	5,5/5

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