[发明专利]一种手性三蝶烯骨架的热活化延迟荧光材料及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种热活化延迟荧光材料，其结构式如式(1)、式(2)或式(3)所示或以它们作为重复单元的聚合物；

式(1)、式(2)和式(3)，R为C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、苯基或取代苯基；

D为缺电子的受体基团，其中的苯环与氨基氮连接；

所述缺电子的受体基团来自于下述化合物中任一种：

含氮杂环、二苯甲酮和含氮杂环的衍生物；

所述含氮杂环为1,3,5-三嗪、1,3,4-噁二唑或1,2,4-三唑；

所述含氮杂环的衍生物为2-4-溴苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪或(3-甲基-4-溴苯基)-2,6-苯基-1,3,5-三嗪。

2.权利要求1所述热活化延迟荧光材料的制备方法，包括如下步骤：

1)a)式A₁所示化合物与式A₂所示化合物进行反应，得到式B₁所示化合物；

b)式A₁所示化合物与式A₃所示化合物进行反应，得到式B₂所示化合物；

式A₂中，X₁为氯，X₂为溴；

式A₃中，X₃选自卤素；

式A₂和式B₁中，R为C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、苯基或取代苯基；

2)c)在钯催化下，式B₁所示化合物进行反应，得到式C₁和式C₂所示化合物；

d)式B₂所示化合物与格氏试剂进行反应，得到式C₃所示化合物；

所述格氏试剂为甲基溴化镁；

式C₁、式C₂、式C₃所示化合物和所述格氏试剂中，R的定义同式A₂；

3)式C₁、式C₂或式C₃所示化合物与缺电子的电子受体进行反应，即得到权利要求1中式(1)、式(2)或式(3)所示热活化延迟荧光材料；

所述热活化延迟荧光材料中，基团D来自于所述缺电子的电子受体，且其中的苯环与氨基氮连接。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)a)和b)中，所述反应均在Pd(AcO)₂、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽和Cs₂CO₃存在的条件下进行；

所述Pd(AcO)₂、所述4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、所述Cs₂CO₃与式A₁所示化合物的摩尔比为0.01～0.3：0.01～0.3：1～3：1；

式A₁所示化合物与A₂所示化合物的摩尔比为1：4～10；

式A₁所示化合物与A₃所示化合物的摩尔比为1：4～10；

所述反应的溶剂为甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲亚砜和二甲基甲酰胺中的至少一种；

所述反应的温度为70～120℃，时间为12～24小时。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤2)c)中，所述反应在三二亚苄基丙酮二钯、三叔丁基膦四氟硼酸盐和叔丁醇钠存在的条件下进行；

所述三二亚苄基丙酮二钯、所述三叔丁基膦四氟硼酸盐、所述叔丁醇钠与式B₁所示化合物的摩尔比为0.01～0.3：0.01～0.3：1～10：1；

所述反应的溶剂为甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基甲酰胺中的至少一种；

所述反应的温度为100～150℃，时间可为24～48小时。