[发明专利]一种有机酸或有机碱改性斜发沸石的制备方法

权利要求书

1.一种有机酸或有机碱改性斜发沸石的制备方法，其特征在于，包括：

步骤1、将碱源、硅源、铝源、二元醇或其聚合物、水混合均匀并搅拌至澄清，得到溶液Ⅰ；其中，所述碱源为氢氧化钠或氢氧化钠和氢氧化钾的混合物，所述氢氧化钠以Na₂O计、所述氢氧化钾以K₂O计、所述硅源以SiO₂计、所述铝源以Al₂O₃计，Al₂O₃:SiO₂:(Na₂O+K₂O):二元醇或其聚合物:H₂O的摩尔比为1:(5-30):(0.5-7):(0.001-5):(200-900)，K₂O:Na₂O的摩尔比为(0-2):1；

步骤2、将晶种加入到所述溶液Ⅰ中，在80-200℃下水热晶化10-96h，冷却至室温后，经固液分离、洗涤、干燥，得到固体Ⅰ；

步骤3、将所述固体Ⅰ加入到过渡金属盐溶液中充分搅拌后，再加入酸溶液继续搅拌，经固液分离、洗涤、干燥，得到固体Ⅱ；其中，所述过渡金属盐溶液的浓度为0.1-1mol/L，所述固体Ⅰ与过渡金属盐溶液的质量比为(0.01-0.1):1；

步骤4、将所述固体Ⅱ加入到有机酸或有机碱的水或有机溶剂中充分搅拌后，经固液分离、洗涤、干燥，得到有机酸或有机碱改性斜发沸石；其中，所述固体II与水或有机溶剂的质量比为(0.005-0.05):1，所述有机酸或有机碱与水或有机溶剂的质量比为(0.005-0.3):1。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，

所述硅源包括白炭黑、硅溶胶、水玻璃的一种或多种；

所述铝源包括氧化铝、氢氧化铝、三水铝石、薄水铝石、拟薄水铝石、湃铝石、氯化铝、硝酸铝、硫酸铝、偏铝酸钠、偏铝酸钾中的一种或多种；

所述二元醇或其聚合物包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇或Mw＝100-4000的其聚合物中的一种。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，

各原料混合均匀后在20-180℃下充分搅拌至澄清。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤2中，

所述晶种包括60-80目天然斜发沸石或合成斜发沸石中的一种；

所述晶种的加入量为所述溶液Ⅰ质量的0.5-30％；

所述干燥处理的干燥温度为80-150℃、干燥时间为3-6h。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤3中，

所述过渡金属盐溶液包括铁、钴、镍、铜、锌的乙酸盐、硝酸盐、氯化盐中的一种；

所述酸溶液包括盐酸、硝酸、乙酸、硫酸、磷酸中的一种。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤3中，

所述酸溶液的浓度为0.1-3mol/L，所述固体Ⅰ与酸溶液的质量比为(0.01-0.1):1。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤3中，

所述固体Ⅰ与过渡金属盐溶液混合后，在20-100℃下搅拌1-4h；

再加入酸溶液后，在20-100℃下继续搅拌1-4h；

所述干燥处理的干燥温度为80-150℃、干燥时间为3-6h。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤4中，

所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲苯中的一种；

所述有机酸包括苯甲酸、对苯二甲酸、均苯三甲酸、萘二甲酸或其衍生物中的一种；

所述有机碱包括吡啶、咪唑、吲哚、吡咯或其衍生物中的一种。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤4中，

将所述固体Ⅱ加入到有机酸或有机碱的水或有机溶剂后，在20-100℃下搅拌2-6h；

所述干燥处理的干燥温度为80-150℃、干燥时间为3-6h。