[发明专利]一种本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物以及丙烯酸酯结构胶

说明书

一种本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物以及一种丙烯酸酯结构胶，所述本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物首先通过丙烯酸和五氯化膦间的反应制备不饱和膦酸酯，然后利用不饱和膦酸酯、环氧丙烯酸、长链二元酸之间的缩聚反应制备出本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物，将其应用到丙烯酸酯结构胶中能够制备出本征阻燃型的丙烯酸酯结构胶，这种结构胶具有优异的阻燃性能。本发明意外的发现不饱和硅烷单体的加入提高丙烯酸酯结构胶的耐湿热老化性能，同时其还可以协同本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物使丙烯酸酯结构胶的阻燃性能进一步提升。本发明制备得到的结构胶具有良好的导热性能，便于热量释放，适用于存在散热问题的电器领域。

技术领域

本发明属于丙烯酸酯结构胶技术领域，具体涉及一种本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物以及一种丙烯酸酯结构胶。

背景技术

丙烯酸酯结构胶是采用自由基共聚法制得的，可室温快速固化，具有强度高、可油面粘结、适应性强、使用方便等特点。双组份丙烯酸酯结构胶是由两种液体(A液和B液)组成，使用时只要将这两种液体分别涂覆在两个被粘结表面，几十秒到几十分钟即可产生有效粘结。A液通常包括丙烯酸酯类单体、聚合物弹性体、稳定剂、引发剂；B液通常包括促进剂、助促进剂、溶剂等。与其他双组份结构胶相比，双组份丙烯酸酯结构胶固化速度快；双组分不需严格计量，使用方便(可混合后使用)，便于自动化操作；可粘结材料广泛；粘结强度大；冲击强度高，具有较好的耐高低温和耐水煮性能，也因这些优异的性能，双组份丙烯酸酯结构胶广泛的应用于航空航天、汽车、电子电器等热门领域。

专利CN201911065629.3公开了一种阻燃型双组分结构粘接丙烯酸酯胶的研制，所述阻燃型双组分结构粘接丙烯酸酯胶包括下列重量比的组分：(1)主剂组分：30-60份至少含有1个乙烯基丙烯酸单体、15-35份弹性体、5-20份阻燃单体、0.1-5份稳定剂、1-8份过氧化物引发剂；(2)固化剂组分：25-50份至少含有1个乙烯基丙烯酸单体、5-30份弹性体、5-20份阻燃单体、0.01-0.5份稳定剂、1-10份促进剂、0-25份甲基丙烯酸酸、1-5份助促进剂，所述的阻燃单体是TCEP、TXP、CDP、TCPP或其混合物。专利CN201711341293.X公开了一种阻燃型动力电池铝外壳粘结的丙烯酸酯结构胶及其制备方法，该结构胶中包括10-30份阻燃剂，阻燃剂为多聚磷酸铵、三聚氰胺多聚磷酸盐、三聚氰胺尿氰酸盐、磷酸三(2-氯乙基)酯、三芳基磷酸酯和磷酸三(2-氯丙基)酯中的至少两种，这种结构胶具有阻燃作用，能有效提高了电池的安全可靠性。上述专利公开的结构胶既具有好的力学性能，又有优异的阻燃性能，但是由于阻燃剂为添加型阻燃剂，使用一段时间后或者在高温下使用阻燃剂容易析出，导致阻燃效果下降或者丧失。

因此，为了解决上述丙烯酸酯粘结剂中出现的添加型阻燃剂具有迁移、析出的现象，非常有必要开发一种本征阻燃型的结构胶，以推广其在结构胶领域的应用。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物以及一种丙烯酸酯结构胶。其中，丙烯酸酯类低聚物的制备过程中：首先通过丙烯酸和五氯化膦间的反应制备不饱和膦酸酯，然后利用不饱和膦酸酯、环氧丙烯酸、长链二元酸之间的缩聚反应制备出本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物，该低聚物主链链段含有不饱和双键和阻燃功能基团-膦酸酯基，将其应用到丙烯酸酯结构胶中能够制备出本征阻燃型的丙烯酸酯结构胶，这种结构胶具有优异的阻燃性能。此外，还预想不到的发现在丙烯酸酯结构胶中添加部分不饱硅烷单体，能提高丙烯酸酯结构胶的耐湿热老化性能，同时其还可以协同本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物使丙烯酸酯结构胶的阻燃性能进一步提升。

为了实现上述目的，本发明采取的具体的技术方案如下：

一种本征阻燃型丙烯酸酯类低聚物，所述丙烯酸酯类低聚物具有如下结构：

其中，R₁为n为1-2的整数；

R₂为C9-C16直链亚烃基；

m为10-20的整数。