[发明专利]烃类氧化液中有机酸的脱除方法

说明书

本发明提供了一种烃类氧化液中有机酸的脱除方法。该脱除方法包括：步骤S1，将烃类氧化液进行一级水洗，得到一级有机相与一级洗水；步骤S2，将一级有机相进行二级水洗，得到二级有机相与二级洗水；其中，一级水洗与二级水洗中所用的滤芯材料各自独立地包括亲油疏水的纳米级非金属纤维和/或亲油疏水的金属材料。与碱洗水洗脱除烃类氧化液中有机酸的方法相比，上述有机酸的脱除方法避免了引入钠离子导致的乳化、分相困难的问题。同时避免了多级水洗除钠离子的流程，进而降低了设备仪表的投资费用；进一步地避免了碱的消耗，减少了废水排放量，成本更低，更满足工业化长周期运行的要求。

技术领域

本发明涉及烃类氧化液除酸技术领域，具体而言，涉及一种烃类氧化液中有机酸的脱除方法。

背景技术

异丙苯过氧化氢又称过氧化氢异丙苯，简称CHP或CHPO，结构式为C₆H₅C(CH₃)₂OOH，其分子量为152.19，常温下为无色透明液体，相对密度为1.040，熔点为52～55℃，分解温度为75℃。活性氧含量为10.51％，活化能为132.56kJ/mol，闪点为61℃，溶于乙醇、丙酮、异丙苯等，具有可燃性，且有毒。异丙苯过氧化氢主要由异丙苯通过空气氧化得到，由于异丙苯过氧化氢的热稳定性较差，受热后能自行分解，所以在氧化条件下，上述反应还有伴随着许多副产物的产生，如苯乙酮、苯酚、2-苯基-1-丙烯、甲醛、2-苯基-2-丙醇、甲酸、乙酸、丙酸等。

这些副产物不仅使氧化液的组成复杂，而且某些副产物还对丙烯或丁烯环氧化反应起抑制作用。例如，甲酸、乙酸、丙酸等降低烯烃如丙烯、丁烯、环己烯环氧化反应的转化率和选择性，同时缩短烯烃环氧化催化剂的寿命。因此，为降低上述副反应对烯烃环氧化催化剂的影响，现有技术中对异丙苯氧化液进行碱洗水洗，从而脱除甲酸、乙酸、丙酸等有机酸。目前，常用沉降罐进行碱洗水洗，使碱洗后体系中组分密度不同发生沉降分离，但是一方面由于CHP在水中有一定的溶解度，因此易导致CHP和碱液形成CHP钠盐，从而造成溶液乳化，分相困难、分相效率低的问题，进而导致CHP损失大，废水处理费用增加。另一方面由于碱洗所用的碱液一般采用碳酸钠溶液或者氢氧化钠溶液，碱洗时给体系带入了大量的Na⁺，Na⁺脱除不干净含量高于一定值将逐渐堵塞烯烃环氧化催化剂床层，催化剂活性位减少，导致丙烯或丁烯环氧化反应转化率和选择性的下降直至丧失。因此，工艺严格要求Na⁺含量≤1ppm，碱洗引入大量的钠离子后，再用水洗脱除钠离子，非常困难。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种烃类氧化液中有机酸的脱除方法，以解决现有技术中异丙苯氧化液的脱酸导致异丙苯过氧化氢的损失量大以及耗水量大的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种烃类氧化液中有机酸的脱除方法，该脱除方法包括：步骤S1，将烃类氧化液进行一级水洗，得到一级有机相与一级洗水；步骤S2，将一级有机相进行二级水洗，得到二级有机相与二级洗水；其中，一级水洗与二级水洗中所用的滤芯材料各自独立地包括亲油疏水的纳米级非金属纤维和/或亲油疏水的金属材料。

进一步地，上述纳米级非金属纤维为表面经亲油改性的纳米级非金属纤维，优选表面经亲油改性的纳米级非金属纤维选自玻璃纤维材料、聚烯烃纤维材料、聚酰胺材料、聚芳酰胺纤维材料、含氟化合物纤维材料中的任意一种或多种，优选纳米级非金属纤维的过滤精度为0.1～1000μm，优选为1～500μm；优选纳米级非金属纤维包括由不同过滤精度组合得到的纳米级非金属纤维，优选纳米级非金属纤维的过滤精度组合选自10μm与20μm的组合、50μm与100μm的组合、5μm与10μm与20μm的组合中的任意一种；进一步地优选沿着流体穿过滤芯材料的方向上，纳米级非金属纤维按照过滤精度由高到低的方式进行排列。