[发明专利]一种利用硫酸氢钠掺杂聚苯胺催化维生素E乙酸酯的合成方法

说明书

本发明公开一种利用硫酸氢钠掺杂聚苯胺催化维生素E乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：S1：制备聚苯胺：S2：制备硫酸氢钠掺杂聚苯胺：将S1所得聚苯胺与硫酸氢钠按1：1的质量比加入20mL的无水乙醇中，搅拌溶解，再冷凝回流4～5h，减压过滤后，90℃干燥至恒重；S3：催化合成维生素E乙酸酯：将乙酸酐、维生素E按(1.2～2.0)：1的摩尔比混合后，加入占反应物总质量的0.4～1.2％的硫酸氢钠掺杂聚苯胺，在45～65℃回流条件下，进行酯化反应30～110min，再抽滤除去硫酸氢钠掺杂聚苯胺，滤液减压蒸馏除去剩余乙酸酐。本发明硫酸氢钠掺杂聚苯胺具有较高的溶剂稳定性，化学性质比较稳定，易于分离回收、重复使用，绿色环保，降低生产成本；同时，PAn‑NaHSOsubgt;4/subgt;呈无定形态，催化活性高。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种利用硫酸氢钠掺杂聚苯胺催化维生素E乙酸酯的合成方法。

背景技术

天然维生素E又名生育酚，主要是从脂肪酸馏出物中经过分子蒸馏提取获得，纯度50％左右，然后通过吸附等方法可将纯度提高到90％以上。高纯度天然维生素E容易氧化变质，也不易保存，但是可以通过微胶囊技术和酯化转变为相应的酯类衍生物加以保存。天然维生素E乙酸酯是由天然维生素E与乙酸酐酯化而成的，是维生素E衍生物，比未酯化的天然维生素E更稳定，易溶于有机溶剂，与丙酮、氯仿、乙醚和植物油可混溶，在室温下为淡黄色或无色透明黏稠油状液体；同时，维生素E乙酸酯具有广泛的用途，在食品和饲料添加剂、化妆品、医药、化工等领域有着重要的应用。因此，关于维生素E乙酸酯的合成也是化工领域的研究热点之一。

硫酸氢钠作为催化剂，价格不高，可以催化有机合成，特别是催化缩合、脱水反应有很好的效果。硫酸氢钠作为一种催化剂，在催化合成反应过程中，反应的条件比较温和、收率高、后处理的工艺比较简单。硫酸氢钠作为催化剂催化有机物合成时，有机物的分子间发生脱水反应。硫酸氢钠用于催化有机物的脱水反应主要分为：合成醚的反应、合成缩醛(缩酮)反应、合成含氧杂化反应、硝化反应、酯化反应。在合成醚的反应中，林德娟等用硫酸氢钠催化合成β-萘甲醚，陈献桃等用硫酸氢钠合成2-乙氧基萘；在合成缩醛(缩酮)反应中，崔建兰等用硫酸氢钠催化合成庚醛二乙缩醛，俞善信等用硫酸氢钠催化合成环己酮乙二缩酮，刘玉平等用硫酸氢钠催化合成香兰素丙二醇缩醛；在合成含氧杂化反应中，刘迪等用硫酸氢钠催化合成含氧杂蒽类化合物；在硝化反应中，刘丽荣等研究了硫酸氢钠催化下甲苯的硝化反应；在酯化反应中，肖欣荣等以硫酸氢钠作为催化剂合成阿司匹林，徐常龙等用硫酸氢钠催化合成乙酸异丙酯，李家贵等用硫酸氢钠催化合成氯乙酸异戊酯，高艳萍等用硫酸氢钠催化合成肉桂酸环己酯。

利用硫酸氢钠直接作为有机物合成催化剂，虽然硫酸氢钠不溶于有机酯类，但是不易回收，会被当成废液倾倒，对环境也有一定的污染，同时也增加了生产成本，无法重复利用。因此，如何利用硫酸氢钠研制一种可循环再生的新型环保催化剂，并将其应用于维生素E乙酸酯的催化合成中，以生产成本、实现其工业批量化生产是亟待解决的技术问题。

发明内容

针对现有技术的不足之处，本发明的目的在于提供一种利用硫酸氢钠掺杂聚苯胺催化维生素E乙酸酯的合成方法。

本发明的技术方案概述如下：

一种利用硫酸氢钠掺杂聚苯胺催化维生素E乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：

S1：制备聚苯胺：

a.将0.04mol过硫酸铵溶解于20mL的0.01mol/L HCl溶液中，得到过硫酸铵-HCl混合溶液；

b.将0.03mol苯胺加入10mL的0.01mol/L HCl溶液中，磁力搅拌20min，得苯胺-HCl混合溶液；

c.将过硫酸铵-HCl混合溶液逐滴滴入苯胺-HCl混合溶液中，同时不断搅拌，滴加时间为30～50min，得到反应溶液；