[发明专利]一种从含溴粗盐中回收高纯溴化钠的方法

说明书

一种从含溴粗盐中回收高纯溴化钠的方法，属于废线路板处理过程中溴的资源化回收领域，特别涉及从含溴粗盐中回收高纯溴化钠的方法。主要包括酸化氧化、多级萃取、协同反萃等步骤。与传统氯气氧化、单一尿素反萃技术相比，通过合理调节盐酸和氯酸钠的加入量有效控制酸化氧化过程，且对尾气进行吸收回用，避免了二次污染和资源浪费，同时采用尿素和碳酸钠进行协同反萃，实现了高反萃率，并且大大减少了尿素的用量，得到了高纯度的溴化钠晶体，实现了含溴粗盐中溴资源的高效回收。本发明具有产品纯度高、操作简单、环境友好等特点。

技术领域

本发明涉及废线路板处理过程中溴的资源化回收领域，特别涉及从含溴粗盐回收高纯溴化钠的过程。

背景技术

线路板是电子电器的重要组成部分，约占电子废弃物总量的4％-7％，且其产量呈现递增趋势。线路板种类繁多，但基本组成包括40％金属，30％树脂和塑料以及30％玻璃纤维，其中含有多种元素，如重金属元素铜、铅、锡，贵金属元素金、银以及非金属元素溴等，具有高值化回收潜力。

火法处置废线路板主要是通过焚烧、加热熔融等方法处理废线路板，能够实现废线路板处理的有效减容并获得金属富集体，具有处理量大、回收程度高的优点。其中热解技术、协同熔炼技术以及自热熔炼技术是常用的火法处置技术，但由于废线路板中的溴化阻燃剂在处置过程中会分解并以烟气或热解气的形式逸出，因而导致尾气吸收环节的产物含溴粗盐或烟灰中存在溴化物，如果不经处理将会污染环境同时损失了其中的溴等资源。同时，溴化钠是用途广泛的化学药品，可用于感光工业，香料工业，印染工业等工业，还可用于微量测定镉，制造溴化物，无机和有机合成，照相纸版等方面，目前溴化钠的制备方法主要有中和法与还原法，但都需要原料溴素或溴化氢的供应，成本高，因此从含溴粗盐中回收高纯溴化钠具有可观的经济价值。

CN107138036A提出将熔池熔炼烟气通过急冷、动力波洗涤、碱液吸收与活性炭吸附降低其中酸性气体与二噁英含量，但未关注到含溴粗盐的后续回收处理，易造成二次污染。沈超对熔池熔炼烟灰碱浸液采用氯气氧化的方法富集其中的溴资源，但存在氯气毒性大、多余氯气未处理以及操作难以控制等问题，同时采用单一尿素反萃，反萃效率低且产物中含有大量尿素杂质，产物纯度低。本发明提出利用盐酸和氯酸钠进行酸化氧化，通过调节盐酸和氯酸钠的加入量有效控制酸化氧化过程，且对尾气进行吸收回用，避免了二次污染和资源浪费，同时采用尿素和碳酸钠协同反萃，在碱性条件下实现了高反萃率，并且大大减少了尿素的用量，提高了产物的纯度。

发明内容

本发明的目的是解决含溴粗盐回收过程中溴盐转化难以控制、回收率低、产物纯度不高等问题，提出了一种通过酸化氧化、多级萃取和协同反萃等组合工艺从含溴粗盐中直接回收制备得到高纯溴化钠的全新方法，实现了含溴粗盐中溴资源的高效转化与富集，具有产品纯度高、操作简单、环境友好等特点。

本发明所述的一种从含溴粗盐中回收高纯溴化钠的方法如下步骤进行：

(1)水浸过滤：将含溴粗盐用自来水水浸并过滤，其中自来水与含溴粗盐的体积：质量比为3:1-5:1升/公斤，水浸时间为10-20min，水浸温度为25-35℃，得到水浸液和水浸渣，水浸渣集中处理；

(2)酸化氧化：将步骤(1)得到的水浸液用36％浓盐酸进行酸化，浓盐酸加入量为0.4-0.8L/L水浸液，然后加入氯酸钠并充分搅拌，氯酸钠加入量为10-20g/L水浸液，期间利用浓盐酸维持体系pH为0-1，反应时间为30-60min，反应温度为25-35℃，得到酸化氧化后液和酸化氧化尾气，酸化氧化尾气经碱液吸收后返回酸化氧化工序；

(3)多级萃取：将步骤(2)得到的酸化氧化后液采用四氯化碳进行多级萃取，其中四氯化碳与酸化氧化后液的体积比为1.5:1-2.5:1，萃取级数为2-5，萃取时间为2-8min，萃取温度为25-35℃，得到萃取液和萃余液，萃余液经蒸发结晶得到粗溴化钠进行集中处理；