[发明专利]一种5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的制备方法

说明书

本发明公开了一种5‑氨基‑4‑腈基‑1,3‑二苯基吡唑的制备方法，将丙二腈、苯甲醛、苯肼和磁性硅胶负载型离子液体催化剂放置在反应瓶中，以乙醇做溶剂，在20~60℃下搅拌反应0.5~10h，一锅法得到目标产物5‑氨基‑4‑腈基‑1,3‑二苯基吡唑。本发明催化剂高效与高选择性、催化剂易回收并可良好进行多次循环利用。反应过程操作简单、条件温和，反应过程环境友好，有利于大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种磁性负载型离子液体催化制备5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的新方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑是许多药物分子重要的结构单元，广泛应用于医药、农药和和功能活性分子等化合物的生产。

目前，国内外制备5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的主要方法采用丙二腈、苯甲醛和苯肼一锅法反应来进行。目前，已经报道了多种催化制备方法，如磁性纳米金属催化剂、钯催化体系、溴代酸、硝酸-乙酸酐催化体系和其它催化体系，但这些方法或多或少还存在原子利用率低，收率低，操作麻烦，生产成本高，副产物造成环境的严重污染等问题。因此，寻找更加高效、操作简单、选择性好、环境友好的绿色合成方法仍是亟待解决的重要问题。

离子液体可以作为绿色的溶剂和催化剂来使用，负载型离子液体催化剂结合了均相催化剂和多相催化剂的优点，可在催化和有机反应过程中发挥独特作用,是绿色化学中最具前景的反应介质和非常理想的催化体系。传统的离子液体在催化合成吡唑类化合物中具有独特的催化活性，但是也存在离子液体用量大、催化体系和产物分离提纯困难等缺点，其实际应用受到很大限制。鉴于传统离子液体在有机催化领域的重要应用价值及其使用量大、回收困难等缺点。因此开发具有操作简单、高催化活性、高选择性且可方便回收重复使用的基于新型负载型离子液体构筑的催化反应体系具有十分重要的意义。

发明内容

本发明提供一种5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的制备方法，具有操作简单、条件温和、选择性好、收率及纯度高等特点，是一种绿色环保的新方法。

本发明的技术方案是，一种5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的制备方法，其特征在于，以丙二腈、苯甲醛和苯肼为原料，磁性硅胶负载型离子液体为催化剂，以乙醇为溶剂，加热搅拌，待反应完成后，通过外磁场分离回收催化剂相，产物有机相有晶体析出，过滤晶体、干燥即目标产物。

进一步地，本发明所用催化剂的制备方法参考文献(R.Fehrmann,A.Riisager,M.Haumann,Supported ionic liquids:Fundamentals and applications,Wiley-VCHVerlag,Weinheim,2014；邓友全，离子液体性质、制备与应用，中国石化出版社，2010；M.Shao,F.Ning,J.Zhao,M.Wei,D.G.Evans,X.Duan,J.Am.Chem.Soc.2012,134,1071–1077)来进行，所述催化剂的结构如下：

其中阴离子anion为BF₄、OH、LaCl₄、ZnCl₃中的任意一种。即催化剂为磁性负载型氟硼酸盐离子液体、磁性负载型氢氧根盐离子液体、磁性负载型氯化镧盐离子液体、磁性负载型氯化锌盐离子液体中的一种。优选磁性负载型氢氧根盐离子液体或磁性负载型氯化镧盐离子液体。

进一步地，所用原料丙二腈、苯甲醛和苯肼的摩尔比为1：1：1～2，优选1：1：1。

进一步地，反应温度为20～60℃，优选20～30℃。

进一步地，反应时间为0.5～10h，优选1～4h。

进一步地，所用催化剂用量为苯甲醛物料质量的0.5～50％。

进一步地，所用催化剂用量为苯甲醛物料质量的5～30％。