[发明专利]一种连续合成脂环族氨基甲酸酯方法

权利要求书

1.一种连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为该方法包括以下步骤：

将原料气和原料液经预热器预热到20～130℃后，同时通入装有负载型金属催化剂的固定床反应器，在30～150℃、反应压力0～5MPa下，反应得到脂环族氨基甲酸酯；

其中，原料气空速900～3000h^-1，液时空速3～15h^-1，所述的原料液为芳香族氨基甲酸酯与溶剂的混合液；摩尔比为芳香族氨基甲酸酯：溶剂＝1:10～1:500；原料气为氢气；

所述的负载型金属催化剂，粒径为20～40目，其组成包括：活性组分金属盐和载体，活性组分金属盐负载量为0.1～10％，以质量百分比计；催化剂和石英砂以同粒径，等体积比混合后置于反应器中；

所述的溶剂为烷烃、芳香烃、环烷烃、醚、酯、胺和砜中的一种或多种；

所述的活性组分金属盐为铑活性组分金属盐；

所述的芳香族氨基甲酸酯为苯氨基甲酸酯、甲苯二氨基甲酸酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯中的一种或多种；

所述的载体为Al₂O₃、TiO₂、SiO₂、ZrO₂、MgO、ZnO、Fe₂O₃和硅铝酸盐等中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的载体优选为Al₂O₃。

3.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的活性组分金属盐负载量优选3～5％，以质量百分比计。

4.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的活性组分金属盐优选为三氯化铑、硝酸铑和醋酸铑中的一种或几种。

5.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的苯氨基甲酸酯选自苯氨基甲酸甲酯、苯氨基甲酸乙酯、苯氨基甲酸丙酯、苯氨基甲酸丁酯、苯氨基甲酸戊酯、苯氨基甲酸己酯、苯氨基甲酸庚酯、苯氨基甲酸辛酯、苯氨基甲酸壬酯、苯氨基甲酸癸酯中的一种或多种；

所述的甲苯二氨基甲酸酯选自甲苯氨基甲酸甲酯、甲苯氨基甲酸乙酯、甲苯氨基甲酸丙酯、甲苯氨基甲酸丁酯、甲苯氨基甲酸戊酯、甲苯氨基甲酸己酯、甲苯氨基甲酸庚酯、甲苯氨基甲酸辛酯、甲苯氨基甲酸壬酯、甲苯氨基甲酸癸酯中的一种或多种；

所述的4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸酯选自4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸乙酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸丙酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸丁酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸戊酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸己酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸庚酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸辛酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸壬酯、4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸癸酯中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的溶剂为液体石蜡、硝基苯、邻硝基甲苯、四氢呋喃、二苯醚、乙酸甲酯、碳酸二甲酯、邻苯二甲酸二异辛酯、癸二酸二辛脂、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或多种。

7.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的溶剂优选乙酸甲酯、碳酸二甲酯、N,N-二甲基乙酰胺、邻苯二甲酸二异辛酯、癸二酸二辛脂、邻苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种。

8.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的预热器的温度优选40～80℃；所述的反应器温度优选60～100℃。

9.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的反应压力优选1～3MPa。

10.如权利要求1所述的连续合成脂环族氨基甲酸酯方法，其特征为所述的摩尔比优选为芳香族氨基甲酸酯：溶剂＝1:30～1:300。