[发明专利]一种透明质酸修饰的FeCo双金属协同的单原子催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202110094246.X | 申请日: | 2021-01-25 |
公开(公告)号: | CN112675856A | 公开(公告)日: | 2021-04-20 |
发明(设计)人: | 赵永星;赵孟阳;陈德良;杨芮庚;魏月茹 | 申请(专利权)人: | 郑州大学 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J31/06;B01J35/00;B01J37/00;B01J37/08;A61K33/26;A61K47/36;A61P35/00 |
代理公司: | 郑州优盾知识产权代理有限公司 41125 | 代理人: | 冉珊敏 |
地址: | 450001 河南*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 透明 修饰 feco 双金属 协同 原子 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种透明质酸修饰的FeCo双金属协同的单原子催化剂,其特征在于:通过先制备FeCo共掺杂的ZIF-8,经活化后利用SiOX进行包裹,经煅烧、通氢氟酸除去表面的SiOX,得到FeCo双金属协同的单原子催化剂,再通过自组装和静电作用,将透明质酸修饰到FeCo双金属协同的单原子催化剂表面,即为透明质酸修饰的FeCo双金属协同的单原子催化剂。
2.权利要求1所述的透明质酸修饰的FeCo双金属协同的单原子催化剂的制备方法,其特征在于,步骤为:
(1)将Zn(NO3)2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O和Fe(acac)3,溶解于甲醇中,作为前驱体溶液,然后将2-甲基咪唑的甲醇溶液倒入前驱体溶液中,30℃大力搅拌12-48h,然后重复离心3次,干燥后所得固体粉末即为FeCo共掺杂的ZIF-8;
(2)将步骤(1)制备的FeCo共掺杂的ZIF-8活化后,分散于甲醇中,经超声分散30min后再依次加入超纯水、十六烷基三甲基溴化铵分散液、氢氧化钠水溶液、正硅酸四乙酯的甲醇溶液,搅拌反应2h,然后离心、洗涤、干燥即得SiOx包裹的FeCo共掺杂的ZIF-8;
(3)步骤(2)制备的SiOx包裹的FeCo共掺杂的ZIF-8经煅烧后所得固体,于10-50℃经HF溶液刻蚀,所得的溶液分别经1M HCl溶液、超纯水、甲醇各洗涤1-5次,干燥后即得FeCo双金属协同的单原子催化剂;
(4)配制透明质酸溶液,37℃搅拌2h,然后与步骤(3)的FeCo双金属协同的单原子催化剂混合,再搅拌12h,经离心分离即得透明质酸修饰的FeCo双金属协同的单原子催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中Zn(NO3)2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O、Fe(acac)3和2-甲基咪唑的质量比为(0.8-2.4):(0.03-1.4):(0.3-1.4):(1.8-7.6)。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中离心的条件为10000-15000rpm,离心10-30 min。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中活化的条件为50-300℃,活化24h;超声条件为20-50℃,10-60min;离心条件为8000-15000rpm,离心10-30 min;干燥的温度为30-200℃、真空度为-0.1-0MPa。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中甲醇、超纯水、十六烷基三甲基溴化铵分散液、氢氧化钠水溶液、正硅酸四乙酯的甲醇溶液的体积比为120:(60-180):(2-10):(5-20):(2.5-13);其中十六烷基三甲基溴化铵分散液的浓度为(10-50)mg/ml、氢氧化钠水溶液的浓度为(2-12)mg/ml、正硅酸四乙酯的甲醇溶液的体积浓度为5%-50%。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中煅烧的条件为:Ar气体保护下以1-5℃/min的升温速率升高到200-400℃,保温1-3h,继续以1-5℃/min的升温速率升高到800-1000℃,保温2-10 h,待自然冷却至室温;HF溶液的物质的量浓度为2%-30%,刻蚀时间为2-24h,干燥的温度为30-100℃。
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