[发明专利]一种间苯二甲酸酰氯化副产氯化氢制备3-氯-3-甲基丁炔的工艺

说明书

本发明公开了一种利用间苯二甲酸酰氯化副产氯化氢气体制备3‑氯‑3‑甲基丁炔的生产工艺，其基本流程为：将定量三氯甲基苯、间苯二甲酸和催化剂放入酰化反应釜，同时将一定浓度的盐酸、催化剂和3‑甲基丁炔‑3‑醇放入氯化釜，酰化釜缓慢升至反应温度同时控制氯化釜温度在规定温度范围内，待酰化釜釜温稳定后缓慢滴加剩余部分的三氯甲基苯，酰化的副产氯化氢气体经盐酸塔洗涤除杂、深冷除水后通入氯化釜用于3‑甲基丁炔‑3‑醇的氯化制备3‑氯‑3‑甲基丁炔，深冷的冷凝液可回盐酸洗涤塔，盐酸洗涤塔内盐酸循环使用一定批次后经抽滤、自来水洗涤和干燥后可得少量副产苯甲酸。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，重点涉及一种间苯二甲酸酰氯化副产氯化氢制备3-氯-3-甲基丁炔的工艺。

背景技术

3-氯-3-甲基丁炔，分子式为C₅H₇Cl，英文名称3-chloro-3-methyl-1-butyne。3-氯-3-甲基丁炔是一种无色透明油状液体，有刺激性气味，易挥发，是一种重要的化工有机中间体，可用于农药、杀菌剂、除草剂等多种化工领域。

目前，丁炔醇氯化比较成熟的工艺是1）3-甲基丁炔-3-醇以氯化氢为氯化剂在室温下制取；2）3-甲基丁炔-3-醇以氯化锌为催化剂，在浓盐酸中进行氯化反应。上述两种方法均为使用盐酸制取的氯化氢或直接使用盐酸为氯化氢源进行生产，使用盐酸制取氯化氢气体会产生一定副产酸性产品，难以纯化；使用盐酸为氯化氢源则需额外购买高浓度盐酸，增加生产成本，且含有重金属的低含量盐酸处理成本较高。

间苯二甲酸与三氯甲基苯氯化生产间苯二甲酰氯及苯甲酰氯过程中会产生大量氯化氢气体，目前工业中该气体主要用于尾气系统副产盐酸。现有技术没有很好的利用。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种间苯二甲酸酰氯化副产氯化氢制备3-氯-3-甲基丁炔的工艺，将间苯二甲酸与三氯甲基苯氯化生产间苯二甲酰氯及苯甲酰氯过程中产生的大量氯化氢气体进行处理纯化后直接用于3-甲基丁炔-3-醇的氯化，可降低生产成本、提高氯化氢气体的利用率，并且没有额外副产。

为实现上述目的，本发明是通过如下技术方案实现的；

一种间苯二甲酸酰氯化副产氯化氢制备3-氯-3-甲基丁炔的工艺，包括以下操作步骤：

1)首先将盐酸、3-甲基-丁炔-3-醇和氯化亚铜按照质量比为（16~ 22）:（62~ 72）：1加入到氯化釜中并开启冷媒降至小于-8 ℃，得3 -甲基丁炔-3-醇的盐酸混合物；

2)同时将间苯二甲酸、第一批三氯甲基苯和无水三氯化铁加入酰氯化釜中，并开启蒸汽缓慢升温，待温度稳定在70 ~ 85 ℃后滴加剩余的三氯甲基苯控制氯化氢气体的生成速率；其中间苯二甲酸、三氯甲基苯和无水三氯化铁的质量比为1：（1.2~2.8）:（0.001~0.002），三氯甲基苯第一批投料量为总投料量的1/3 ~ 1/2，升温时间为2~ 5 小时，保温温度为70 ~ 85 ℃；三氯甲基苯的滴加温度为70 ~ 85 ℃，滴加时间为2~ 5 小时；

3)上述间苯二甲酸及三氯甲基苯反应过程中生成的氯化氢气体经过盐酸洗涤塔进行洗涤除去体系中挥发出来的三氯甲基苯及苯甲酰氯，剩下的氯化氢气体去深冷系统除去氯化氢气体中的水份；深冷后的氯化氢气体直接通入步骤1）中的3-甲基丁炔-3-醇的盐酸混合物中参与氯化反应，制备得到3-氯-3-甲基丁炔。

优选方案，盐酸洗涤塔中的洗涤液10 ~ 15天去抽滤，滤液充当洗涤液使用，滤饼经水洗并干燥后即为副产苯甲酸。

优选方案，深冷系统的冷凝液作为盐酸洗涤塔的补充液使用。

优选方案，步骤1）中盐酸、3-甲基-丁炔-3-醇和氯化亚铜按照质量比为（18 ~20）:（65 ~ 70 ）： 1。