[发明专利]一种中性金属配合物铱-联吡啶二羧酸晶体材料及其制备方法

权利要求书

1.一种中性金属配合物铱-联吡啶二羧酸晶体材料，其特征在于，所述晶体材料中苯基吡唑环金属铱的空余配位点与辅助配体2,2-联吡啶-5,5'-二羧酸上的氮原子配位，所述晶体材料的结构式为：

2.一种中性金属配合物铱-联吡啶二羧酸晶体材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1：苯基吡唑环金属铱二聚体[Ir(ppz)₂(μ-Cl)]₂的合成：

按比例将水合三氯化铱和1-苯基吡唑配体溶于乙二醇乙醚与去离子水的混合溶剂中，固定好后在氮气环境下于加热回流，在反应过程中用TLC监控反应进行程度，回流结束后冷却至室温，抽滤，所得沉淀用石油醚和乙醇混合溶剂洗涤去除杂质，接着用二氯甲烷和去离子水的混合溶剂萃取提纯，最后在真空中干燥得到黄色目标产物[Ir(ppz)₂(μ-Cl)]₂；

步骤2：2,2-联吡啶-5,5'-二羧酸的合成：

将5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶加入装有H₂SO₄的烧杯中，随后在20分钟内将K₂Cr₂O₇慢慢加入，边加边搅拌，当温度上升至80℃以上，则开始冷却；持续搅拌降温至35℃，并将溶液倒入过量冰水中，外加外部冷却；所得的灰白色固体产物用离心分离法从溶液中分离出来，然后用大量的去离子水清洗，直到水不再变色，再用丙酮清洗，真空干燥；

步骤3：金属配合物铱-联吡啶二羧酸的合成：

按比例将碳酸钠、2,2-联吡啶-5,5'-二羧酸和[Ir(ppz)₂(μ-Cl)]₂加入到甲醇与二氯甲烷的混合溶液中，然后将反应混合物在80℃下加热回流3小时；回流结束后将混合物冷却至室温，采用旋转蒸发的方法，在减压条件下去除溶剂；加入去离子水搅拌溶解沉淀，并加入HCl溶液，调节溶液pH，最后在空气中过滤干燥得到金属配合物铱-联吡啶二羧酸；

步骤4：金属配合物铱-联苯二羧酸晶体材料的水热培养：

将步骤3得到的金属配合物铱-联吡啶二羧酸添加到聚四氟乙烯不锈钢容器内衬中，并加入氢氧化钠和去离子水，调节溶液pH；然后将容器置于自生压力下，在180℃下按照升温，保温，降温等过程析出晶体；反应混合物冷却至室温后过滤，用H₂O洗涤数次，在空气中干燥，得到亮红色晶体。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，水合三氯化铱和1-苯基吡唑配体的摩尔比为1:2；水合三氯化铱与乙二醇乙醚与去离子水混合溶剂的用量比例是1mmol:50mL；其中，乙二醇乙醚与去离子水的混合溶剂中，V_{乙二醇乙醚}:V_去离子水＝4:1。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，加热回流的温度为135℃，时间为24小时；所述抽滤用小型布氏漏斗抽滤，石油醚和乙醇混合溶剂中，V_石油醚:V_乙醇＝1:1；二氯甲烷和去离子水的混合溶剂中，V_二氯甲烷:V_去离子水＝1:1。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶和K₂Cr₂O₇的摩尔比为1:3。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶与H₂SO₄的用量比例是1mmol:20ml，其中，H₂SO₄的质量百分浓度为95％；真空干燥的温度为60℃。