[发明专利]改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂的制备方法在审
申请号: | 202110060205.9 | 申请日: | 2021-01-17 |
公开(公告)号: | CN112691691A | 公开(公告)日: | 2021-04-23 |
发明(设计)人: | 张丽娟;希利德格;亢婧;周倩;王乐 | 申请(专利权)人: | 北京工业大学 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;B01J35/02 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 张立改 |
地址: | 100124 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 zifs 衍生 co mt ea 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)配置前驱体溶液:将一定质量六水合硝酸钴溶于溶剂中得到紫红色澄清溶液A,Co的物质的量浓度为0.081-0.162mol L-1;将一定质量的2-甲基咪唑溶于上述对应的相同的溶剂中得到澄清溶液B,2-甲基咪唑的物质的量浓度为0.1913-0.3826mol L-1,搅拌均匀,优选搅拌时长是10-20min,搅拌转速为30-40rpm;所述的溶剂为甲醇与乙醇混合,甲醇与乙醇的体积比为1:1;
(2)将溶液B缓慢加入溶液A中,搅拌均匀后静止老化,优选静止时长为12h;
(3)将静止老化后的沉淀离心并洗涤数次,然后在真空干燥,优选在真空干燥箱种80℃下干燥12h,得到ZIF-67前驱体;
(4)将ZIF-67前驱体放置于氧化铝坩埚中,并在Ar气氛的管式炉中高温碳化,保温一段时间后逐渐降至室温,得到ZIF-67衍生的多孔碳材料,命名为Co-N-C-MT/EA。
2.按照权利要求1所述的一种改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,六水合硝酸钴与2-甲基咪唑的质量比分别为1:2-2:1,进一步优选六水合硝酸钴与2-甲基咪唑的质量比为1:1,即命名为ZIF-67-MT/EA。
3.按照权利要求1所述的一种改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,步骤(1)中B溶液缓慢加入到A溶液的过程,混合物逐渐变为不同紫红色的溶液;或A溶液缓慢滴加于B溶液的过程,混合物将逐渐变为不同蓝色沉淀物。
4.按照权利要求1所述的一种改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,搅拌转速范围60-80rpm,搅拌时间60min。
5.按照权利要求1所述的一种改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,离心分离时间为3min,离心重复三次,洗涤为甲醇与乙醇混合溶剂洗涤3次。
6.按照权利要求1所述的一种改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,在Ar气氛中以5℃·min-1的升温速率,碳化温度为600℃-900℃,保温时间为2-4h。
7.按照权利要求6所述的一种改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂的制备方法,其特征在于,选碳化温度为700℃。
8.按照权利要求1-7任一项所述的方法制备得到的改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂。
9.按照权利要求1-7任一项所述的方法制备得到的改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂,其特征在于,所得的催化剂为立体结构体,纳米粒径尺寸为150-170nm。
10.按照权利要求1-7任一项所述的方法制备得到的改性ZIFs衍生Co-N-C-MT/EA催化剂,其特征在于,在0.1MKOH碱性介质中进行加速老化测试(ADT),以200mV/S的扫速在0-1.23V的电压范围进行5000圈CV加速不变。
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