[发明专利]一种从氢甲酰化反应液中回收催化金属的方法有效
申请号: | 202110054037.2 | 申请日: | 2021-01-15 |
公开(公告)号: | CN112791748B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
发明(设计)人: | 董龙跃;边路路;牟通;赵聪;刘喆;安丽艳 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/40 | 分类号: | B01J31/40;B01J31/22;B01J38/48;B01J38/52;C22B7/00;C22B26/10;C22B11/00;C22B23/00;C07C45/50;C07C47/02 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氢甲酰化 反应 回收 催化 金属 方法 | ||
1.一种从氢甲酰化反应液中回收催化金属的方法,其特征在于,所述方法是通过向包含催化金属的氢甲酰化反应液中加入烷基胺乙酸盐,在氧化剂存在下,使烷基胺乙酸盐与催化金属接触并形成络合物,从而回收所述催化金属;
所述烷基胺乙酸盐具有式Ⅰ所示的结构:
式中,R1、R2、R3、R4以Ri(i=1~4)表示,Ri分别独立地表示为-H或其中,Rir为亚烷基或亚环烷基,ir≥0且1r+2r+3r+4r≥1,ia×m+ib=2且1a+2a+3a+4a≥1、1b+2b+3b+4b≥1;M为金属元素;
所述氢甲酰化反应液,是由烯烃、氢气和一氧化碳在均相催化剂存在条件下进行氢甲酰化反应生成的,其中所述均相催化剂包括催化金属。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,式Ⅰ中所述R1、R2、R3、R4表示为-H的数量为1~2。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,式Ⅰ中所述ir=0,即中的氮原子直接与式Ⅰ结构中的中心碳原子以共价键形式相连。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,式Ⅰ中所述M为碱金属元素。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述M为钠和/或钾。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烷基胺乙酸盐为乙二胺四乙酸、丙二胺四乙酸、丙三胺六乙酸的钠盐或钾盐。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述烷基胺乙酸盐为乙二胺四乙酸二钠、二胺四乙酸一钾。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烷基胺乙酸盐加入量以其中的氮元素计,与催化金属的摩尔比为1:10~10:1。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述烷基胺乙酸盐加入量以其中的氮元素计,与催化金属的摩尔比为1:1~4:1。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氢甲酰化反应,反应温度为40~200℃,反应时间为0.2~20h,反应压力为0~30MPaG。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氢气与一氧化碳摩尔比为1:1~2:1,通过其进料量控制反应压力为0~30MPaG。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述均相催化剂,以其中的催化金属质量计,为烯烃质量的0.0001~1%。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述均相催化剂中包含的催化金属以金属盐的形式存在,所述金属为Rh、Co、Ir、Ru、Os、Fe、Pd和Pt中的一种或多种;
所述均相催化剂任选的包含配体,所述配体选自含磷配体、含氮配体中的一种或多种;其中所述含磷配体选自烷基磷,烷基亚磷酸酯中的一种或多种;所述含氮配体选自吡啶、三甲胺、三乙胺中的一种或多种;所述配体用量以磷原子或氮原子摩尔数计,为催化金属摩尔数的1~1000倍。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述催化金属以乙酸盐、异辛酸盐、环烷酸盐、乙酰丙酮盐形式存在。
15.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述金属为Rh和/或Co。
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