[发明专利]一种萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的制备方法，包括如下步骤：

向反应器中，加入式1的萘-1-硫醇类化合物、铱催化剂、反应助剂和式2的亚甲基二甲基亚砜叶立德类化合物，随后加入有机溶剂，将反应管内气氛用惰性气氛置换，加热搅拌反应，反应完全后，经后处理得到式3所示的萘并[1,8-bc]噻喃类化合物；

反应式如下：

上述反应式中，n选自1，2，3，4，5或6；R表示萘环上的取代基，彼此独立地选自氢、卤素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_6-20芳基、C_3-20环烷基、C_1-6卤代烷基、C_6-20芳基-C_1-6烷基、-CN、C_1-6烷基羰基，C_1-6烷氧基羰基；或者相邻的两个R基团彼此连接，并与连接这两个R基团的碳原子一起形成饱和或不饱和的、含或不含杂原子的C_3-6环状结构；

Ar表示取代或未取代的C_6-20芳基、取代或未取代的C_2-20杂芳基，其中所述取代或未取代的中的取代基选自卤素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_6-20芳基、C_3-20环烷基、C_1-6卤代烷基、C_6-20芳基-C_1-6烷基、-CN、C_1-6烷基羰基，C_1-6烷氧基羰基；

其中，所使用的铱催化剂为[Cp*IrCl₂]₂，所述有机溶剂为THF或二氧六环，反应助剂为HOAc。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R彼此独立地选自氢、甲基、甲氧基；或者相邻的两个R基团彼此连接，并与连接这两个R基团的碳原子一起形成稠合芳环结构；

Ar表示取代或未取代的苯基、萘基或噻吩基，其中所述取代或未取代的中的取代基选自氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，式1化合物具有如下结构：

式2化合物具有如下结构：

4.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，反应溶剂为二氧六环。

5.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述的惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。

6.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，式1的萘-1-硫醇类化合物、式2的二甲亚砜亚甲基叶立德类化合物、铱催化剂与反应助剂的摩尔比为1.5:1:0.1:3。

7.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，反应温度为100-140℃，反应时间为6-72h。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，反应温度为110-130℃，反应时间为12-48h。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，反应温度为120℃，反应时间为48h。

10.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述的后处理操作如下：

反应完全后，将反应混合物用乙酸乙酯萃取，食盐水洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩得到残余物，以PE为洗脱溶剂将残余物硅胶柱层析分离得到式3的萘并[1,8-bc]噻喃类化合物。