[发明专利]一种微纳量子点的内源性光热治疗器件系统及其制备方法

权利要求书

1.一种微纳量子点的内源性光热治疗器件系统，其特征在于，以CdTe@CdSe@ZnS双层壳核壳量子点为光增益介质，填充到液芯光纤或超细毛细管构建的光纤环状谐振腔中，得到高强度近红外光辐射输出光源器件即CdTe@CdSe@ZnS双层壳核壳量子点液芯光纤探头；带有CdTe@CdSe@ZnS双层壳核壳量子点液芯光纤探头的光纤经由导光光纤或导光光纤、光纤跳线与激发光源连接，形成CdTe@CdSe@ZnS双层壳核壳量子点内源性光热治疗器件系统。

2.按照权利要求1所述的一种微纳量子点的内源性光热治疗器件系统，其特征在于，所述的CdTe@CdSe@ZnS双层壳核壳量子点为：是以CdTe纳米晶体为核心，CdTe核心的外层为CdSe中间壳层，CdSe中间壳层的外层为ZnS外壳。

3.按照权利要求1所述的一种微纳量子点的内源性光热治疗器件系统，其特征在于，量子点在三个维度的尺寸均小于10nm。

4.按照权利要求1所述的一种微纳量子点的内源性光热治疗器件系统，其特征在于，液芯光纤或超细毛细管构成直径为百微米量级的环形谐振腔；量子点填充浓度3-25mg/ml。

5.按照权利要求1所述的一种微纳量子点的内源性光热治疗器件系统，其特征在于，CdTe@CdSe@ZnS双层壳核壳量子点液芯光纤探头表面或CdTe@CdSe@ZnS双层壳核壳量子点液芯光纤探头的环状谐振腔内直接带有近红外光热试剂，金纳米颗粒作为近红外光热试剂。

6.权利要求1-5任一项所述的一种微纳量子点的内源性光热治疗器件系统，其特征在于，其中双核壳量子点CdTe@CdSe@ZnS的制备方法，包括以下步骤：

(1)CdTe核心的制备：

利用水相合成法制备CdTe核心，将新制备的过量NaHTe溶液添加到含N₂饱和的Cd(NO₃)₂溶液中，利用NaOH将pH值调整到8-9，并加入谷胱甘肽(GSH)作为稳定剂；在溶液中加入少量的氨作为额外的稳定剂和PH控制器，得到CdTe核纳米晶体；

Cd²⁺/HTe^-的摩尔比固定在2:1-4:1之间，Cd²⁺/GSH摩尔比固定在1:2-1:3之间；

NaHTe制备：将1.2mmol-1.5mmol NaBH₄、0.3mmol-0.45mmol Te加入4-6mL脱气水中，进行磁力搅拌，待反应液变为乳白色备用；

(2)CdSe中间壳层的制备：

利用连续离子层吸附反应技术(SILAR)制备CdSe壳；将0.4-0.8mmol过量NaBH₄溶解在2-4ml水中，在N₂下加入0.2-0.4mmol的Se粉，分别得到摩尔浓度为0.05-0.2mmol/mlNaHSe溶液即Se前驱体溶液；将步骤(1)纯化的CdTe核纳米晶体悬浮在脱气水中，用NaOH将pH值调节至10-11；摩尔比为1:2-1:3之间的Cd(NO₃)₂·4H₂O和特定的谷胱甘肽(GSH)组成Cd²⁺多肽前驱体，溶于25-30mL去离子水组成Cd²⁺摩尔浓度为0.01-0.012mmol/ml的Cd²⁺多肽前驱体，用NaOH调节PH值到10-11；将Cd²⁺多肽前驱体和Se前驱体溶液同时边滴加到90℃-100℃CdTe核纳米晶体悬浮液中，边滴加边搅拌CdTe核纳米晶体悬浮液，滴加完之后继续搅拌反应10-30min得到质量百分比浓度为0.1-0.11，CdTe/CdSe纳米晶体；Cd²⁺多肽前驱体中Cd²⁺的摩尔数与Se前驱体溶液中与Se摩尔数之比大于1:1，优选为1.02-1.1：1；

制备CdSe壳时，在90℃-100℃温度下，将Cd²⁺多肽前驱体和Se前驱体溶液以12-13μl/min速度加入到CdTe核纳米晶体悬浮液中时，保持在20-30分钟，生长单层CdSe中间壳层，每毫摩CdTe核纳米晶体对应Se的摩尔数为1:2-1:3；

(3)ZnS外壳的制备：

将谷胱甘肽(GSH)和Zn(NO₃)₂溶解在纯水中，随后用NaOH调节pH值到10-11得到Zn²⁺前体溶液；将步骤(2)纯化后的CdTe@CdSe纳米晶体中加入硫脲和Zn²⁺前体溶液，将pH值也调节至10-11，混合后反应30-60分钟，收集混合物，在冰浴中冷却以淬灭反应；最后使用2-丙醇和苯酚沉淀纳米晶体，进一步离心纯化后，重新悬浮在纯水中；

制备ZnS壳时，将反应混合物等分试样时，保持温度在90℃；

制备ZnS壳时，反应混合物中Zn²⁺/硫脲摩尔比为1：1-2:1，Zn²⁺/GSH摩尔比为1:2-1:3，CdTe@CdSe纳米晶体每毫摩CdTe/CdSe纳米晶体与Zn²⁺的摩尔比为1.25:1-1:1。