[发明专利]一种从含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法

说明书

本发明提供一种从含3‑氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3‑氯丙烯的方法通过采用多级精馏和萃取精馏组合的方式，提高了最终回收的3‑氯丙烯的纯度，降低了回收3‑氯丙烯对环氧化工艺中催化剂和环氧氯丙烷的影响，从而推进了直接氧化法工业化的进程。

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种从含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法。

背景技术

环氧氯丙烷(化学式：C₃H₅ClO)，别称3-氯-1,2-环氧丙烷，是一种易挥发，且不稳定的无色液体，有类似氯仿的气味的有机化合物，沸点116.1℃(101.3kPa)。它是一种重要的有机合成原料与中间体，最广泛的用途是用于生产环氧树脂及环氧树脂的稀释剂。

目前环氧氯丙烷的产能约为70万吨/年，丙烯高温氯化法和甘油法各占50％左右。丙烯高温氯化法的缺点主要是反应过程高温、副产物多、原料转化率低、设备腐蚀严重、能耗高和污水量大；甘油法工艺清洁，是一种非常有竞争力的工艺路线，但是原料甘油是生物柴油的副产，因此甘油法环氧氯丙烷的生产企业往往受制于甘油的原料供应，无法大规模扩产。

目前，国内外的研究主要集中在以双氧水为氧源，钛硅分子筛为催化剂，丙烯直接环氧化制备环氧氯丙烷的工艺，简称钛硅法环氧氯丙烷工艺，该工艺不产生含盐废水，仅仅只有反应生成的水，原子利用率高，污染小，绿色环保。该工艺一般采用大量的甲醇作溶剂，将过量的3-氯丙烯溶解在甲醇中与双氧水进行反应，从而保证较高的双氧水转化率和环氧氯丙烷选择性；环氧化反应物料经萃取分离，得到萃取相和萃余相，其中，所述反应物料含有环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水，所述萃取相包括环氧氯丙烷和3-氯丙烯，所述萃余相包括甲醇、水和少量的3-氯丙烯。萃取相经普通精馏分离3-氯丙烯和环氧氯丙烷；萃余相通过精馏的方法完成回收3-氯丙烯和甲醇。

但无论是萃取相或萃余相回收的3-氯丙烯均含有烯丙基甲醚，若直接返回环氧化反应，一方面影响催化剂的使用稳定性，另一方面将会造成环氧氯丙烷产品质量难以达到99.9％，回收的3-氯丙烯的质量是直接氧化法工艺能否成功实现产业化的关键步骤。

因此，回收亟需开发一种从环氧氯丙烷的反应液中回收不含烯丙基甲醚的高质量3-氯丙烯方法。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种从含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法通过采用多级精馏和萃取精馏组合的方式，提高了最终回收的3-氯丙烯的纯度，降低了回收3-氯丙烯对环氧化工艺中催化剂和环氧氯丙烷的影响，从而推进了直接氧化法工业化的进程。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种从含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)含3-氯丙烯和甲醇的溶液经萃取，得到萃取相和萃余相；

(2)所述萃取相经第一精馏，得到含3-氯丙烯的第一馏分；

(3)所述萃余相经第二精馏，得到含3-氯丙烯和甲醇的第二馏分；

(4)所述第二馏分经第三精馏，得到含3-氯丙烯和烯丙基甲醚的第三馏分；

(5)所述第一馏分和第三馏分经萃取剂萃取精馏，得到含3-氯丙烯的萃取剂釜液；

(6)所述含3-氯丙烯的萃取剂釜液经第四精馏，得到3-氯丙烯产品和萃取剂。