[发明专利]一种碱性条件下制备烯烃化合物的方法

说明书

本案涉及一种碱性条件下制备烯烃化合物的方法，包括以长链醇为原料，加入溶剂和碱催化剂，通入硫酰氟气体搅拌反应后分离提纯得到烯烃化合物；所述烯烃化合物具有以下结构式其中，R为苯基、取代苯基、杂环芳基、稠环芳基、取代稠环芳基或烷基。本发明开发的碱促进的醇向烯烃的转化方法，反应条件温和，操作简便，仪器设备要求低，以长链醇作为反应原料，价格低廉，来源广泛，制得的烯烃化合物产率高；有效避免酸性条件对部分基团(缩醛、缩酮、环氧等)的影响，反应高效、底物适用范围广，对绝大多数官能团均能耐受，为复杂烯烃的合成提供新的路径。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体为一种碱性条件下制备烯烃化合物的方法。

背景技术

碳-碳双键的构建在有机化学中至关重要，烯烃是众多复杂分子结构的重要组成部分。烯烃化合物作为通用的有机合成骨架，在众多领域应用较广，尤其在药物化学和有机合成领域都显得极为重要。合成烯烃最常见的方法是基于碳-碳键的偶联反应，其中羰基化合物的烯基化反应是最经典的一类合成烯烃的途径，包括Wittig反应、Julia烯基化反应、Peterson反应、Tebbe烯基化反应，然而，羰基化合物的烯基化反应大多需要化学计量的金属参与，并且需要当量碳源添加剂作为碱，这就从一定程度上限制了该类反应的适用范围。

醇类化合物广泛存在于化工原料中，价格低廉，直接将醇类化合物转化为烯烃化合物为合成碳-碳双键提供了一条绿色的合成路径。目前从醇类化合物为起始原料一锅法合成烯烃化合物的方法仍然较少，仅有的报道也几乎都是在酸性条件下实现的，通常需要Lewis酸或酸催化，反应条件复杂、苛刻，通常需要在较高的温度(高于150℃)下才能反应，且产物底物单一，适用范围窄。

发明内容

针对现有技术中的不足之处，本发明旨在基于价格低廉的醇类化合物，开发出条件温和，路线简便的合成方法将醇类化合物一锅法转化为烯烃分子，且合成的烯烃底物种类多，适用范围广。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种碱性条件下制备烯烃化合物的方法，包括以长链醇为原料，加入溶剂和碱催化剂，通入硫酰氟气体搅拌反应后分离提纯得到烯烃化合物；所述烯烃化合物具有以下结构式其中，R为苯基、取代苯基、杂环芳基、稠环芳基、取代稠环芳基或烷基，n≥0，且为正整数。

进一步地，所述长链醇具有以下结构式：其中，n≥1，且为正整数；R为苯基、取代苯基、杂环芳基、稠环芳基、取代稠环芳基或烷基。

进一步地，所述溶剂为乙腈、二甲基亚砜、二氯甲烷、甲苯或叔丁醇，更优选为二甲基亚砜。

进一步地，所述碱催化剂为叔丁醇钾、氢氧化钠、碳酸钾、三乙胺、四甲基乙二胺或二异丙基乙胺，更优选为叔丁醇钾。

进一步地，所述长链醇与碱催化剂的摩尔比为1:0.2～6。

进一步地，所述反应条件为30～100℃下反应12-15h，更优选为在60℃下反应12-15h。

进一步地，所述分离提纯的步骤为：反应结束后，用水和二氯甲烷萃取反应液，得到的二氯甲烷层用无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，残余物用硅胶柱层析纯化。

本发明中从醇类化合物一锅法制得烯烃化合物的合成通式如式1，简单的亲核取代反应，以碱为催化剂(base)，长链醇化合物中的醇羟基对硫酰氟中的硫中心进行亲核进攻，得到相应的氟磺酸酯化合物，再在另一分子碱作用下，脱去一分子氟磺酸得到最终产物烯烃化合物。