[发明专利]一种测定玉米赤霉烯酮的铜基-有机金属框架电化学传感器的制备方法及应用

权利要求书

1.一种铜基-有机金属框架电化学传感器在检测玉米赤霉烯酮中的应用，其特征在于，所述检测包括以下步骤：

①电化学传感器采用三电极体系进行测定，饱和甘汞电极作为参比电极，铂电极作为对电极；所述电化学传感器的制备方法包括以下步骤：

1）将由NaOH和1,3,5-苯甲酸组成的均苯甲酸钠盐在乙醇中溶解，将Cu(NO₃)₂·3H₂O在去离子水中溶解，然后将上层二价铜溶液和下层均苯甲酸钠盐的混合物用乙醇水溶液磁力搅拌，静置后从层间的交界处得到蓝色晶体经乙醇清洗后真空干燥得到铜基-有机金属框架Cu-MOF粉末；

2）将玻碳电极抛光后分别用去离子水、乙醇、去离子水超声处理，将磁性Fe₃O₄-GO NPs粉末在去离子水中溶解后超声得到均匀的悬浮液，将悬浮液滴在抛光后的玻碳电极表面，在红外灯照射下烘干得到Fe₃O₄-GO修饰的玻碳电极Fe₃O₄-GO/GCE；所述Fe₃O₄-GO NPs粉末中Fe₃O₄粒径小于10 nm、Fe₃O₄-GO粉末粒径为4-6 μm；

3）将步骤1）所得Cu-MOF粉末超声分散在乙醇溶液中得到均匀的Cu-MOF悬浮液，将悬浮液滴涂在步骤2）制得的玻碳电极Fe₃O₄-GO/GCE表面，在红外灯照射下烘干得到Fe₃O₄-GO与Cu-MOF复合修饰的玻碳电极Cu-MOF/Fe₃O₄-GO/GCE；

4）利用Fe₃O₄-GO与Cu-MOF复合修饰的玻碳电极Cu-MOF/Fe₃O₄-GO/GCE作为工作电极制备电化学传感器；

②将5.0 mL磷酸缓冲液和玉米赤霉烯酮溶液通过微型注射器依次转移至密封的电化学电解池中，将工作电极浸入并轻微搅拌后静置，在磷酸缓冲液中进行测试；

③采用微分脉冲伏安法和循环伏安法对玉米赤霉烯酮的电化学行为进行定量检测，绘制工作曲线；

④取待测样品，超声分散在乙醇水溶液中，离心后取上清液，待测样品溶液代替步骤②玉米赤霉烯酮溶液进行检测。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，步骤1）所述乙醇水溶液为1:1 w/w的乙醇水溶液，所述磁力搅拌为在转速25-35 r/min下搅拌18-22 min；所述真空干燥温度为95-105℃。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，步骤2）所述用去离子水、乙醇、去离子水的超声时间均为4.5-5.5 min。

4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，步骤2）Fe₃O₄-GO NPs粉末在去离子水中溶解后超声时间为110-130 min。

5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，步骤3）所述Cu-MOF粉末超声分散时间为50-70 min，乙醇溶液体积分数为50%。

6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，步骤②所述磷酸缓冲液为0.1 M pH 7.0的磷酸缓冲液，轻微搅拌时间为110-130 s，静置时间为55-65 s。

7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，步骤④所述样品为玉米粉、米粉或早餐谷物，所述超声时间为9-11 min，乙醇水溶液体积分数为80%，离心速度为9000-11000 rpm、时间为14-16 min；离心后上清液还需用磷酸缓冲液稀释1000倍调整pH为7.0。

8.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，为了检测所述传感器的可行性和适用性，步骤④所述检测中将微分脉冲伏安电化学分析方法结合标准添加法用于所述样品中玉米赤霉烯酮的检测。