[发明专利]3-氯丙酰氯的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种3‑氯丙酰氯的制备方法。本发明的制备方法，包括以下步骤：1)向丙烯酸中通入氯化氢气体发生加成反应，保持通气压力≦0.15MPa,得反应液；2)将步骤1)中的反应液真空抽入反应釜中，升温至30～80℃，滴加氯化亚砜，滴加结束，负压蒸馏至70℃，收集70～80℃的蒸出物即为成品3‑氯丙酰氯。本发明3‑氯丙酰氯的制备方法，工艺简单，采用极简单的设备即可实现3‑氯丙酰氯的制备，成本大幅度降低，总收率(以丙烯酸计)90～92％，含量≥98.5％。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种3-氯丙酰氯的制备方法。

背景技术

3-氯丙酰氯是一种用于合成医药及医药中间体的重要原料，其可用于合成药品乙吗噻嗪等，也可用于合成医药中间体四氢吡喃-4-醇、四氢吡喃酮、5，6-二氢-4-甲氧基-2H-吡喃等，也用于合成农药5-氯茚酮。

3-氯丙酰氯目前国内年需求12000吨左右，国际贸易需求约7000吨左右。国内具有资质的较大生产商有：甘肃一家，年产约3000吨(现已迁至山西晋城)；山东一家年产约3000吨；江苏常州一家年产约1100吨；其他无资质零散产能估计7000吨左右，市场还有一定的缺口，且目前的生产工艺复杂，生产成本高。

急需开发一种低成本的3-氯丙酰氯的制备工艺，将具有非常好的应用前景。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种低成本的3-氯丙酰氯的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

3-氯丙酰氯的制备方法，包括以下步骤：

1)向丙烯酸中通入氯化氢气体发生加成反应，保持通气压力≦0.15MPa,得反应液；

2)将步骤1)中的反应液真空抽入反应釜中，升温至30～80℃，滴加氯化亚砜，滴加结束，负压蒸馏至70℃，收集70～80℃的蒸出物即为成品3-氯丙酰氯。

步骤1)中氯化氢气体与丙烯酸的摩尔比为1.3︰1.0。

步骤1)中体系温度控制在-15℃～15℃。

步骤1)中通入氯化氢气体的时间为0.5～3.5小时。

步骤1)反应液，HPLC检测加成产物3-氯丙酸的粗品含量可达98％，不用提纯，直接用于下步反应，该步反应的摩尔收率≥98％。

步骤2)中氯化亚砜与反应液的摩尔比为1.2：1。

本发明3-氯丙酰氯的制备方法，工艺简单，采用极简单的设备即可实现3-氯丙酰氯的制备，成本大幅度降低，总收率(以丙烯酸计)90～92％，含量≥98.5％。

本发明采用先进的生产工艺，使该产品的原料成本下降17000元/吨左右，综合生产成本在25000元/吨左右(目前市场价格在45000元/吨左右)。

具体实施方式

实施例1

本实施例3-氯丙酰氯的制备方法，包括以下步骤：

1)在压力釜中加入工艺量的工业丙烯酸，缓慢匀速通入干燥的氯化氢气体，保持通气压力≦0.15MPa,体系温度控制在10℃，氯化氢用量与丙烯酸用量的摩尔比为1.3︰1.0，通气保持时间为2小时，得反应液，HPLC检测加成产物3-氯丙酸的粗品含量可达98％，不用提纯，直接用于下步反应，该步反应的摩尔收率≥98％；

2)将上步反应液用真空抽入酰化反应釜中，升温至50℃，滴加1.2当量的氯化亚砜，滴加结束，负压蒸馏至70℃为微量前馏份，收集70～80℃的蒸出物即为成品3-氯丙酰氯，无需精馏，总收率(以丙烯酸计)90～92％，含量≥98.5％。

实施例2