[发明专利]轻汽油降烯烃-改质催化剂及其制备方法、轻汽油降烯烃-改质方法在审

专利信息
申请号: 202110015518.2 申请日: 2021-01-06
公开(公告)号: CN114713279A 公开(公告)日: 2022-07-08
发明(设计)人: 李天舒;鞠雅娜;马安;胡亚琼;张然;葛少辉;赵秦峰;康宏敏;钟海军;李阳 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: B01J29/76 分类号: B01J29/76;B01J29/70;C10G47/16;C01B39/06;C01B39/04
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 高龙鑫;王玉双
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 汽油 烯烃 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种轻汽油降烯烃-改质催化剂的制备方法,其特征在于,采用水热合成法,该制备方法至少包括以下步骤:

首先,将含硅源溶液与含铝源溶液混合形成混合溶液,其中,所述含硅源溶液的组成为:硅源、模板剂、镍源和水;所述含铝源溶液的组成为:硅源、铝源、模板剂、碱金属、镁源、镓源和水;

混合溶液中,以相应的氧化物计,各组分的摩尔比为:

硅源:模板剂:铝源:碱金属:镍源:镁源:镓源:水为1:0.5-0.9:0.02-0.1:0.1-0.5:0-0.03:0-0.1:0.005-0.015:12-20;

然后,所述混合溶液进行水热晶化、后处理、焙烧,得到含原位掺杂镓及含镍或/和镁的多级结构Beta分子筛催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述水热晶化为两段式水热晶化,包括以下步骤:(1)将所述混合溶液升温至100-120℃,进行预晶化12-48小时;(2)再将预晶化后的所述混合溶液温度升温至160-180℃,进行再次晶化12-24小时。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述含硅源溶液与所述含铝源溶液混合之前和/或混合之后进行老化处理;其中,在混合之前,所述含硅源溶液的老化处理条件为:在50-90℃温度下,优选60-80℃,搅拌老化2-10小时;在混合之前,所述含铝源溶液的老化处理条件为:在30-90℃温度下,优选40-60℃,搅拌老化5-10小时,至完全溶解;在混合之后,所述混合溶液的老化处理条件为:在30-90℃温度下,优选50-70℃,老化2-5小时。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述后处理包括以下步骤:将所述水热晶化的产物进行抽滤分离,然后用氯化铵溶液洗涤至产物淋洗液pH为7-8,之后在60-100℃的条件下干燥8-12小时;所述焙烧指采用程序升温的方式焙烧,焙烧温度150~600℃,优选采用马弗炉,先由室温升至150-220℃焙烧2-5小时,再升至250-320℃焙烧4-7小时,最后升至500-600℃进行焙烧4-7小时;优选重复所述洗涤、干燥和焙烧两次以上,更优选三次以上。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含硅源溶液中,以相应的氧化物计,各组分的摩尔比为硅源:模板剂:镍源:水为1:0.4-0.6:0-0.03:10-15;所述含铝源溶液中,以相应的氧化物计,各组分的摩尔比为硅源:铝源:模板剂:碱金属:镁源:镓源:H2O为1:0.02-0.1:0.1-0.3:0.1-0.5:0-0.1:0.005-0.015:2-5。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述硅源为正硅酸乙酯、粗孔硅胶或白炭黑;所述铝源为异丙醇铝、拟薄水铝石或偏铝酸钠;所述镁源为硝酸镁或硫酸镁;所述镍源为硝酸镍或氯化镍;所述镓源为硝酸镓或氯化镓;所述模板剂为四乙基氢氧化铵或四丙基氢氧化铵。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,

所述含硅源溶液的配制包括以下步骤:在模板剂溶液中加入硅源,或者加入硅源和镍源,然后进行预处理,得到含硅源溶液;

所述含铝源溶液的配制包括以下步骤:在含有模板剂的碱性水溶液中加入铝源、镓源,或者加入铝源、镓源和镁源,然后进行预处理,得到含铝源溶液;

所述含硅源溶液和所述含铝源溶液混合时包括以下步骤:将所述含铝源溶液缓慢滴加至所述含硅源溶液中混合。

8.一种轻汽油降烯烃-改质催化剂,其特征在于,所述催化剂中,以相应的氧化物计,各组分的摩尔比为铝源:镁源:镍源:镓源:硅源的摩尔比为0.01-0.1:0-0.1:0-0.03:0.001-0.02:1。

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