[发明专利]乙烯/辛烯多嵌段共聚物及其制备方法

说明书

本公开提供一种方法。在一个实施方案中，该方法包括在聚合条件下，在高于125℃的温度下，使乙烯和辛烯与催化剂体系接触，该催化剂体系包含(i)具有式(III)的结构的第一聚合催化剂，(ii)具有式(I)的结构的第二聚合催化剂，和(iii)链穿梭剂。该方法包括形成归一化OOO三元组含量大于0.25的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。本公开提供了通过该方法产生的所得组合物。在一个实施方案中，组合物包含具有大于0.25的归一化OOO三元组含量的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。

背景技术

乙烯/辛烯多嵌段共聚物提供了高密度聚乙烯的耐久性和耐高温性的优点，同时保持了弹性低密度聚烯烃的主要特性(如弹性、柔韧性和加工性能)。通常，乙烯/辛烯多嵌段共聚物包含高密度“硬”链段和低密度“软”链段。软链段含有较高含量的共聚单体，该共聚单体可能是软的并且易于粘附。对于整装运输有价值的乙烯/辛烯多嵌段共聚物的商业生产来说，低密度软嵌段是大规模生产和储存颗粒的限制因素。许多应用可以受益于较低密度的软嵌段(更多辛烯并入)，然而现有的乙烯/辛烯多嵌段共聚物体系由于较差的固体处理而受到限制。

本领域认识到需要一种乙烯/辛烯多嵌段共聚物，其具有增加的软链段辛烯并入和改进的固体处理性能，特别是改进的(更低)无约束屈服强度。

发明内容

本公开提供一种方法。在一个实施方案中，该方法包括在聚合条件下，在高于125℃的温度下，使乙烯和辛烯与催化剂体系接触，该催化剂体系包含(i)具有式(III)的结构的第一聚合催化剂，(ii)具有式(I)的结构的第二聚合催化剂，和(iii)链穿梭剂。该方法包括形成归一化OOO三元组含量大于0.25的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。

本公开提供了通过该方法产生的所得组合物。在一个实施方案中，组合物包括具有大于0.25的归一化OOO三元组含量的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。

附图说明

图1是示出用于TGIC温度校准的洗脱温度的外推的图。实线代表实验数据。虚线代表两个等温步骤的洗脱温度的外推。

图2是示出由单中心催化剂制备的乙烯-辛烯共聚物的洗脱峰温度(Tp)相对于辛烯wt％的相关性的图。根据参考文献(Cong等人，《大分子(Macromolecules)，2011，44(8)，3062-3072)测量高温热梯度相互作用色谱(TGIC)，该参考文献通过引用并入本文。如美国专利号7,608,668中所公开的，通过¹³C NMR测量辛烯含量，该申请通过引用并入本文。

图3是用于漏斗流量(FF)的测试设备的示意图。FF测试设备包括附接到圆筒(直径4.15英寸)的陡峭玻璃漏斗。圆柱形部分提供了必要的容量，从而可以测试大量的颗粒。

图4是示出根据本公开的实施方案的乙烯/辛烯多嵌段共聚物的本发明实施例和比较样品的高温热梯度相互作用色谱(TGIC)第二峰值温度(T_p2)作为软链段熔融温度(SS-Tm)的函数的图。

图5是示出根据本公开的实施方案的本发明实施例1的第一峰值温度(T_p1)和第二峰值温度(T_p2)的TGIC曲线。

图6是示出根据本公开的实施方案的发明实施例1的软链段熔融峰的DSC加热曲线。

图7是示出根据本公开的实施方案的乙烯/辛烯多嵌段共聚物的本发明实施例和比较样品的软链段熔融温度(SS-Tm)作为归一化OOO三元组的函数的图。

图8是示出根据本公开的实施方案的乙烯/辛烯多嵌段共聚物的本发明实施例和对比样品的玻璃化转变温度(Tg)作为归一化OOO三元组的函数的图。

定义

对元素周期表的任何提及都是如由CRC出版社公司(CRC Press,Inc.)于1990-1991年出版的元素周期表。通过用于对各族进行编号的新记号法来提及该表中的一组元素。