[发明专利]全氟二氧戊环化合物的稳定化方法、含有全氟二氧戊环化合物的组合物及全氟二氧戊环化合物聚合物的制造方法

说明书

本发明提供全氟二氧戊环化合物的稳定化方法，该方法包括：使包含全氟二氧戊环化合物的组合物中存在醌化合物，其中，上述全氟二氧戊环化合物为选自通式(1)表示的全氟二氧戊环化合物及通式(2)表示的全氟二氧戊环化合物中的1种以上，上述醌化合物为选自通式(3)表示的醌化合物及通式(4)表示的醌化合物中的1种以上。(式(1)中，Rf¹、Rf²分别独立地表示氟原子或碳原子数1～6的全氟烷基，在该全氟烷基的任意碳‑碳键间任选具有醚键。而且，Rf¹、Rf²任选相互键合而形成环。)(式(2)中，Rf³、Rf⁴分别独立地表示氟原子或碳原子数1～6的全氟烷基，在该全氟烷基的任意碳‑碳键间任选具有醚键。)(式(3)中，R¹～R⁴分别独立地表示氢原子、氟原子或氯原子。)(式(4)中，R⁵～R¹⁰分别独立地表示氢原子、氟原子或氯原子。)

技术领域

本发明涉及全氟二氧戊环化合物的稳定化方法、含有全氟二氧戊环化合物的组合物及全氟二氧戊环化合物聚合物的制造方法。

背景技术

作为全氟二氧戊环化合物，例如全氟(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)能够在引发剂的存在下进行自由基聚合，被用作聚[全氟(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)]的合成原料。聚[全氟(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)]有希望用作气体分离膜用树脂、光纤用透明树脂等。详细而言，聚[全氟(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)]是具有无定形结构的透明性的聚合物，并且具有高玻璃化转变温度(133～136℃)，因此，作为新一代的光纤用树脂、气体分离膜用树脂受到期待(非专利文献1)。

另一方面，以往，出于含氟单体在保管中的稳定化目的，对专利文献1中记载的萜烯系化合物、专利文献2中记载的酚系化合物等聚合抑制剂的添加进行了研究。另外，专利文献3中，作为用于包含全氟(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)的环结构单体的聚合抑制剂，公开了具有叔丁基等的6元环不饱和烃。

专利文献1：美国专利2737533号公报

专利文献2：特公昭50-7046号公报

专利文献3：WO2018/062193号公报

非专利文献1：Y.Okamoto,et.al.,Polym.Adv.Technol.2016,27 33-41

发明内容

在期待聚[全氟(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)]的应用的上述用途中，需要根据目的控制分子量、聚合物性状。为此，优选抑制作为原料单体的全氟二氧戊环化合物在保管中进行聚合反应，在保持单体的品质的状态下用于聚合反应。此外，在光学用途中，也要求防止着色等高度的品质稳定性。

另外，专利文献3中记载的聚合抑制剂在实际进行环结构单体的聚合反应时，为了将作为聚合抑制剂使用的不饱和烃去除，需要进行蒸馏纯化(参照专利文献3的第0034段等)，操作繁杂，而且需要用于聚合的专用设备。

鉴于以上情况，本发明的一个方式提供用于使全氟二氧戊环化合物稳定化的新方法。详细而言，本发明的一个方式提供一种在保管中不易发生聚合反应、着色等品质变化、并且能够将为了稳定化而添加的化合物简便地分离、或者不需要进行分离就能够进行全氟二氧戊环化合物的聚合反应的全氟二氧戊环化合物的稳定化方法。

本发明人等对全氟二氧戊环的稳定化方法进行了深入研究，结果新发现了通过使包含全氟二氧戊环化合物的组合物中存在特定结构的醌化合物，能够在保管中不易发生聚合反应、着色等品质变化。此外还发现上述醌化合物即使以极微量存在，也能够实现优异的稳定化，因此，能够将上述醌化合物简便地分离、或者不需要进行分离就能够对包含该醌化合物的组合物实施聚合反应。

本发明的一个方式如下所述。