[发明专利]基于茂金属和二有机镁的催化体系

说明书

本发明涉及一种催化体系，所述催化体系基于至少一种茂金属和式R^B‑Mg‑R^A的二有机镁化合物，R^B不同于R^A并且包含被镁原子取代的苯环，其中苯环的在镁的邻位的碳原子之一被甲基、乙基、异丙基取代或者与其最邻近并在镁的间位的碳原子形成环，其中，苯环的在镁的邻位的另一个碳原子被甲基、乙基或异丙基取代，R^A为取代的或未取代的烷基、环烷基或苄基。所述催化体系使得可以增加在官能化聚合物的合成中的官能团含量。

技术领域

本发明的领域是基于稀土金属茂金属和有机镁化合物的催化体系，所述催化体系旨在用于制备聚烯烃，特别是烯烃和1,3-二烯的共聚物。

背景技术

基于稀土金属茂金属的催化体系描述于例如专利申请EP 1 092 731、WO 2004/035639、WO 2007/054224和WO 2018/224776中。它们允许合成聚烯烃，特别是烯烃和1,3-二烯的共聚物。它们还用于制备乙烯和1,3-丁二烯的官能化共聚物，如在WO 2018/224776中所描述的。在这些催化体系中，茂金属由形成催化体系一部分的助催化剂活化。可适合使用的助催化剂包括有机镁试剂、有机铝试剂或有机锂试剂。当助催化剂为有机镁试剂时，它通常是其中镁原子与两个脂族基团结合的二有机镁化合物。

发明内容

申请人发现了一种基于稀土金属茂金属的新型催化体系，其使用含有镁-碳键的二有机镁化合物作为助催化剂，所述碳是特定苯环的组成碳原子。该新型催化体系使得可以增加在官能化聚合物的合成中的官能团含量。甚至根据本发明的某些实施方案，催化体系的催化活性得到了改善。

因此，本发明的第一个主题为催化体系，所述催化体系至少基于：

-式(Ia)或式(Ib)的茂金属，其优选为式(Ia)，

-作为助催化剂的二有机镁化合物，

{P(Cp¹)(Cp²)Y} (Ia)

Cp³Cp⁴Y (Ib)

Y表示包含金属原子的基团，所述金属原子为稀土金属，

Cp¹、Cp²、Cp³和Cp⁴可以相同或不同，选自芴基、环戊二烯基和茚基，这些基团为取代的或未取代的，

P为桥连Cp¹和Cp²两个基团并包含硅原子或碳原子的基团，

二有机镁化合物为式(II)的不对称化合物，

R^B-Mg-R^A (II)

R^B不同于R^A，

R^B包含被镁原子取代的苯环，苯环的在镁的邻位的碳原子之一被甲基、乙基、异丙基取代或者与其最邻近并在镁的间位的碳原子形成环，苯环的在镁的邻位的另一个碳原子被甲基、乙基或异丙基取代，R^A为烷基、环烷基或苄基，其可以为取代的或未取代的。

本发明还涉及用于制备聚合物的方法，该方法包括在根据本发明的催化体系的存在下使单体M聚合的步骤，所述单体M选自由共轭二烯、乙烯、α-单烯烃以及它们的混合物组成的单体组。

本发明的详细说明

由表述“在a至b之间”表示的任何数值区间代表大于“a”且小于“b”的数值范围(亦即不包括端值a和b)，而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从“a”延伸直至“b”的数值范围(亦即包括严格端值a和b)。