[发明专利]多相聚丙烯共聚物

说明书

一种多相聚丙烯共聚物，其MFR₂为0.05至20g/10min(根据ISO 1133在230℃，负载为2.16kg测定)和熔点(Tm)为156至164℃(根据ISO 11357通过DSC测量)其中多相聚丙烯共聚物至少包含以下组分：(A)55.0至95.0重量％的结晶部分(CF)，其共聚单体含量为0至3.0重量％；(B)5.0至45.0重量％的可溶性部分(SF)，其共聚单体含量为12至45重量％；其中可溶部分(SF)的特性粘度(IV)(在135℃萘烷中)为2.5至11dl/g，其中结晶部分(CF)的量和可溶部分(SF)的量为在40℃下在1,2,4‑三氯苯中测定。

本发明涉及可由某些双茚基茂金属催化剂制备的多相聚丙烯共聚物。特别地，本发明的多相聚丙烯共聚物具有高分子量的可溶部分(B)，因此具有低的MFR，以及高熔点的结晶部分(A)。

背景技术

茂金属催化剂多年来一直用于生产聚烯烃。无数学术和专利出版物描述了这些催化剂在烯烃聚合中的用途。茂金属现已用于工业，特别是聚乙烯和聚丙烯通常使用具有不同取代的基于环戊二烯基的催化剂体系生产。

这些茂金属通常用于制备聚丙烯，例如全同立构聚丙烯。茂金属的结构已被优化以生产高分子量全同立构聚丙烯，但当在气相中与乙烯-丙烯共聚物生产多相聚丙烯时，其分子量能力通常会受到限制。已知对于给定的橡胶共聚单体组合物，多相聚丙烯的拉伸和冲击性能可以通过增加橡胶相的分子量来改善(例如在J.Appl.Polym.Sci.2002,vol.85,pp.2412-2418和J.Appl.Polym.Sci.2003,vol.87,pp.1702-1712中所描述的)。然而，通常情况下，乙丙橡胶分子量小于4dl/g(以特性粘度IV(EPR)测量，在135℃下在十氢化萘(萘烷)中测量。

此外，可用于制备多相聚丙烯的茂金属催化剂往往会产生熔点(Tm)相对较低的均聚物基质(以及因此多相聚丙烯聚合物作为一个整体)，通常低于155至157℃。众所周知，较高的Tm值有利于材料的刚度。均聚物基质的高熔点(或多相聚丙烯本身的高熔点)和EPR橡胶组分中的高分子量的组合是特别理想的。

在这方面，多相聚丙烯是包含丙烯均聚物基质(或共聚单体含量低的丙烯共聚物基质，即无规丙烯共聚物)和通常分散在基质中的丙烯乙烯(或丙烯-乙烯-1-丁烯)橡胶组分的聚丙烯。

本发明人已发现使用某些茂金属催化剂可以制备具有有利性能的多相聚丙烯共聚物。

用于制备本发明的多相聚丙烯共聚物的茂金属配合物是不对称铪桥联的双茚基型结构。现有技术公开的一些茂金属与所用的相似。

C₂-对称茂金属在WO2007/116034中公开。此文件报告了尤其是茂金属外消旋-Me₂Si(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBuInd)₂ZrCl₂的合成和表征，以及该茂金属在经MAO活化后作为聚合催化剂用于丙烯均聚合以及丙烯与乙烯和高级α-烯烃在溶液聚合中的共聚。在135℃下四氢化萘(THN)中测量，所得聚合物IV值约为3至3.4dl/g。在萘烷中测得的IV值比在THN中测得的值高约20％。

WO2006/097497特别描述了以二氧化硅为载体的外消旋-Me₂Si(2-甲基-4-苯基-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基)₂ZrCl2及其在丙烯与乙烯的均聚和共聚合中的用途。在135℃下THN中测量，所得聚合物IV值约为3至3.4dl/g。

WO2006/100258描述了使用伪外消旋二甲基硅烷二基-(6-甲基-4-(4'-叔丁基苯基)-1,2,3,5-四氢-s-引达省-7-基)(2-异丙基-4-(4'-叔丁基苯基)-1-茚基)-二氯化锆制备多相聚丙烯，但同样报道了低IVs值。