[发明专利]用于制备3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的方法

说明书

本文描述了合成3‑溴‑1‑(3‑氯吡啶‑2‑基)‑1H‑吡唑‑5‑甲酸乙酯的新颖方法。

相关申请的交叉引用

本申请要求于2019年11月11日提交的美国临时申请号62/933,553的权益。

技术领域

本披露涉及合成3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的新颖方法。通过本文所披露的方法制备的化合物可用于制备某些作为杀虫剂受关注的邻氨基苯甲酰胺化合物，例如像杀虫剂氯虫苯甲酰胺和氰虫酰胺。

背景技术

3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯是生产3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺和3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[N-甲基氨基甲酰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺的中间体。

如在专利WO 03016283 A1中所披露的，3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸酯是由3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯在乙腈体系中，在过硫酸钾的存在下，使用硫酸作为催化剂，通过氧化反应制备的。报告的产率为约75％-80％。

本披露提供了可用于制备3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯及其衍生物的新颖方法。与先前的方法相比，本披露的方法的益处很多，并且包括提高的总产率、降低的成本和减少的过程危害。

所披露的方法提供约88％的总产率。

发明内容

在一方面，本文提供了一种制备具有式II的化合物的方法，其中

R₈选自氢和C₁-C₄烷基；并且

R₂-R₇各自独立地选自氢、卤素、C₁-C₄烷基和卤化的C₁-C₄烷基，该方法包括：

I)形成混合物，该混合物包含：

A)第一量的具有式I的化合物，其中

R₁选自氢和C₁-C₄烷基；并且

R₂-R₇各自独立地选自氢、卤素、C₁-C₄烷基和卤化的C₁-C₄烷基；

B)氧化剂；以及

C)有机溶剂；

II)加热该混合物；

III)将酸添加到该混合物中；

IV)将第二量的该具有式I的化合物添加到该混合物中；以及

V)完成该混合物的反应。

具体实施方式