[发明专利]丙烯低聚物的制造方法

说明书

提供丙烯低聚物的制造方法，其能够以高选择率得到低支化的丙烯低聚物。丙烯低聚物的制造方法，其包括如下工序：在选自包含结晶性分子筛的催化剂和包含磷酸的催化剂中的至少1种的存在下，在小于160℃的条件下，对丙烯进行低聚物化的低聚物化工序；得到含有丙烯三聚物、丙烯四聚物或它们的混合物的馏分的分馏工序；以及，在包含磷酸的催化剂的存在下，对前述馏分中包含的丙烯三聚物、丙烯四聚物或它们的混合物进行异构化的异构化工序。

技术领域

本发明涉及丙烯低聚物的制造方法。

背景技术

对丙烯进行低聚而得到的碳原子数9和12的丙烯低聚物（丙烯三聚物和四聚物）作为醇、羧酸等的原料、聚烯烃类的单体是有用的。

其中，丙烯三聚物也被广泛用作硫醇的原料等。进而，丙烯四聚物也被用作清洗剂、增塑剂的原料等。作为这些原料，低支化的低聚物特别有用。

一直以来，丙烯的低聚物化使用固体磷酸催化剂等包含磷酸的催化剂来制造，但在最近，还研究了以沸石作为催化剂来制造丙烯低聚物。固体磷酸催化剂的机械强度弱，因此，催化剂的寿命短，为了长时间稳定地获得丙烯低聚物，需要频繁更换催化剂。因此，进行了延长催化剂寿命的尝试。

例如，专利文献1公开了如下的烯烃系烃的低聚物化方法，其不使用稀释剂，为了抑制放热、提高催化剂寿命，而使结晶性分子筛催化剂和固体磷酸催化剂依次接触。

此外，还研究了使用多种催化剂来进行烯烃的低聚物化。

例如，专利文献2公开了能够各自独立地调节温度且具备固定床的低聚物化装置或聚合装置，所述固定床包含彼此不同的催化剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2005/118513号

专利文献2：国际公开2007/024330号。

发明内容

发明所要解决的问题

通过使用寿命较长的分子筛催化剂（沸石催化剂），从而能够延长催化剂寿命，但所得丙烯低聚物的结构不同，难以获得作为润滑油、洗剂的原料而有用的低支化的低聚物。

另一方面，如前述专利文献1、2那样，即便组合使用分子筛催化剂和固体磷酸催化剂等两种催化剂，为了最终获得目标结构的低聚物，也需要利用固体磷酸催化剂来进行充分的反应，难以防止催化剂的劣化。

此外，为了获得目标结构的低聚物而在高温条件等下进行反应时，难以控制反应，产生改性物或得不到必要分子量的低聚物，选择率变低。

因此，寻求以高选择率有效地获得作为润滑油、洗剂的原料而有用的低支化的丙烯低聚物的方法，同时寻求防止催化剂的劣化、延长催化剂寿命且得到丙烯低聚物的方法。

因而，本申请的课题在于，提供与丙烯低聚物的制造方法有关的技术，其能够以高选择率有效地获得低支化的丙烯低聚物。此外，本申请的课题在于，提供与丙烯低聚物的制造方法有关的技术，其能够延长催化剂寿命，且能够以高选择率有效地获得低支化的丙烯低聚物。

此外，近年来，对表面活性剂、油剂、溶剂、聚合物等化学品也要求清洗性、相容性、配混稳定性等所有功能，作为其原料的丙烯低聚物也需要支化度更高的物质。例如，若表面活性剂等的烷基部分为高支化，则结晶性低、与各种油的相容性提高，因此，尤其是可期待其在低温下的清洗性提高。此外，在用于各种溶剂的情况下，也可期待高溶解力。

然而，在以往的使用固体磷酸催化剂的情况下，难以以高浓度得到高支化的丙烯低聚物。

因而，本申请的课题在于，提供高浓度地含有高支化丙烯四聚物的丙烯低聚物、以及以高浓度制造丙烯低聚物的方法的相关技术，所述丙烯低聚物以高浓度含有高支化丙烯四聚物。

用于解决问题的方案