[发明专利]硝酸α-甲基-[4-(硝基)-2-(三氟甲基)]-苄酯的制备方法

说明书

本发明涉及一种制备硝酸α‑甲基‑[4‑(硝基)‑2‑(三氟甲基)]‑苄酯的方法，并涉及硝酸α‑甲基‑[4‑(硝基)‑2‑(三氟甲基)]‑苄酯。

本发明涉及一种制备硝酸α-甲基-[4-(硝基)-2-(三氟甲基)]-苄酯的方法。

硝酸α-甲基-[4-(硝基)-2-(三氟甲基)]-苄酯(I)是一种用于合成杀虫活性化合物的有价值的底物。因此，需要使其易得的方法。

制备硝基化合物的方式之一是相应前体的硝化。

GB 735545，Meditsinskaya Promyshlennost SSSR，1956，10(4)，第9-10页和Zhurnal Obshchei Khimii，1958，28，1608-10描述了α-(烷基或卤烷基)-苄醇的硝化，其中苯基环未被取代或在邻位或间位被取代。使底物在硫酸或磺胺酸存在下与硝酸反应。通常，形成区域异构的硝酸硝基苄酯的混合物。硝酸对硝基苄酯的收率合计为40至70％。

CN106699729和WO 2005/063720描述了在硫酸存在下使用硝酸硝化2-三氟甲基-苄醇，以相应产生2-三氟甲基-4-硝基-苄醇(收率42％)和硝酸2-三氟甲基-4-硝基苄酯(收率38％)。

收率通常不令人满意，尤其是考虑扩大规模到工业相关量。另外，这些反应中的一些需要大量过量的硝酸。

此外，众所周知，硝化反应通常高度放热并具有失控到爆炸的高风险。硝化芳族产物由于它们的易爆潜力而必须小心地操作。为此，在开发硝化工艺时必须始终注意安全问题。

因此，本发明的一个目的是开发出一种制备硝酸α-甲基-[4-(硝基)-2-(三氟甲基)]-苄酯的方法，所述方法安全、便宜并以高收率产生所需产物，因此适合扩大规模到工业相关量。

现在已经令人惊讶地发现一种用于α-甲基-2-(三氟甲基)-苄醇的硝化的高效方法，从而以高收率提供硝酸α-甲基-[4-(硝基)-2-(三氟甲基)]-苄酯。

相应地，本发明涉及一种制备式(I)的化合物的方法

其包括下列步骤：

(i)使式(II)的化合物

与硝酸在硫酸或发烟硫酸存在下反应，其中硝酸以2至20摩尔当量/1摩尔化合物(II)的量使用。

式(I)的化合物也是本发明的一部分。

在步骤(i)中，作为中间化合物形成化合物(A)。化合物(A)也是本发明的一部分。

根据本发明的方法带来一系列优点。其安全、便宜并以高收率产生产物。导致不想要的副产物的不合意副反应(如羟基的氧化或消去或在例如间位或邻位的硝化)最小化。区域选择性地和几乎定量地发生硝化。该方法可在室温下进行，并且不需要复杂的冷却设备。如果需要，产物可不经提纯地用于下一反应步骤。根据一些实施方案，可显著减少硝酸和/或硫酸的量。这些优点的任何一个都节约了资源和能量，并使该方法在工业上简单且环保。

本发明的进一步实施方案从权利要求书、说明书和实施例中显而易见。要理解的是，本文所述的本发明的主题的单个特征不仅可适用于在每种特定情况下给出的组合，也可适用于其它组合而不脱离本发明的范围。

起始化合物(II)可购得或可如技术人员已知地合成，例如从Polymer 52,(2011),949-953中已知。

根据本发明的步骤(i)可分批或连续进行。根据一个实施方案，其分批进行。根据另一实施方案，其连续进行。