[发明专利]具有降低的甲醛释放的三聚氰胺甲醛泡沫

说明书

降低三聚氰胺/甲醛聚合物模制品、膜或纤维的甲醛释放的方法，其通过使用至少一种甲醛清除剂的水溶液浸渍三聚氰胺/甲醛聚合物模制品、膜或纤维来进行。

本发明涉及具有降低的甲醛释放的三聚氰胺/甲醛泡沫、制备这些泡沫的方法和可用于这些方法的溶液。

基于三聚氰胺/甲醛树脂的开孔弹性泡沫及其制备方法是已知的并记载在例如EP-A 17672和EP-A 37470中，所述制备方法使用热空气、蒸汽或微波辐射进行加热，使得三聚氰胺/甲醛预缩合物的含发泡剂的溶液或分散体发泡和交联。

基于甲醛树脂的泡沫释放少量甲醛。甲醛释放随着温度和湿度的增加而增加。因此，WO 01/94436记载了一种制备基于三聚氰胺/甲醛缩合物且具有低甲醛释放的泡沫的方法，其中使用三聚氰胺与甲醛的摩尔比大于1:2的MF预缩合物。为了实现非常低的甲醛释放，泡沫必须在干燥后在220℃下再加热30分钟。然而，在加热后，泡沫已经固化并且不再是可热成型的。

US 2008/0197524 A1公开了一种制备泡沫的方法，其通过加热使包含三聚氰胺/甲醛预缩合物、固化剂和发泡剂的混合物发泡和交联，其中在加热之前，加入2至10重量％的脲、取代的脲、烷基取代的三聚氰胺或芳基取代的三聚氰胺、氨基甲酸酯、羧酰胺、双氰胺、胍、硫酰胺(sulfuryl amide)、磺酰胺(sulfonamide)、脂族胺或脂族二醇作为甲醛清除剂，基于三聚氰胺/甲醛预缩合物计。

US 7,714,031 B2教导了在由三聚氰胺/甲醛预缩合物制备泡沫时，通过使用大于0.5的三聚氰胺:甲醛摩尔比来减少甲醛释放。

WO 2018/024559 A1公开了一种聚合物水性分散体，其在含水的阴离子稳定的脂族聚氨酯分散体中含有甲醛清除剂，所述甲醛清除剂选自羟基磺基乙酸二钠、三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯和丙二酸二酰肼。聚合物分散体用于涂覆或粘合基材，或用于制备膜或箔，以及用于浸渍纺织品或皮革材料。

另一方面，WO 2017/207687公开了一种制备聚氨酯的方法，其在甲醛清除剂(如丙二酸二酰肼)的存在下，使多异氰酸酯和具有对异氰酸酯反应的基团的聚合化合物反应。

化合物(如1,2-亚乙基双乙酰乙酰胺)也用作阻燃剂组合物中的迈克尔供体，参见例如WO 2015/197744 A1。

在已知的聚氨酯泡沫中，甲醛释放的降低并不总是令人满意。此外，在形成聚氨酯泡沫的同时通过改变反应混合物的组成以调节甲醛释放，有必要改变聚氨酯泡沫的制备方法。这使得不同种类的聚氨酯泡沫制品的制备复杂化。

本发明的目的是克服现有技术的缺点并提供一种使聚氨酯泡沫和类似的聚合物材料模制品具有低甲醛释放的简单方法。

此外，根据DIN EN 14184-1和VDA 275的2019年有效的版本，模制品、纤维或箔应显示出0ppm的甲醛释放。

根据本发明，所述目的通过一种降低三聚氰胺/甲醛聚合物模制品、膜或纤维的甲醛释放的方法来实现，所述方法使用至少一种甲醛清除剂的水溶液浸渍三聚氰胺/甲醛聚合物模制品、膜或纤维。

所述目的还通过一种制备具有低甲醛释放的三聚氰胺/甲醛聚合物模制品、膜或纤维的方法来实现，所述方法首先制备三聚氰胺/甲醛聚合物模制品、膜或纤维，随后使用至少一种甲醛清除剂的水溶液浸渍所述三聚氰胺/甲醛聚合物模制品、膜或纤维的表面。

优选地，三聚氰胺/甲醛聚合物模制品由三聚氰胺/甲醛泡沫制成。

所述目的还通过一种用于浸渍三聚氰胺/甲醛泡沫的水溶液实现，所述水溶液含有甲醛清除剂，并且不含聚氨酯、三聚氰胺/甲醛聚合物，或其混合物、预聚物或单体。

优选地，溶液包含0.1至25重量％、更优选1至25重量％的甲醛清除剂，基于溶液的总重量计。