[发明专利]选择性地生产不同线性α-烯烃的弹性制造系统

说明书

一种用于由乙烯选择性地生产不同α‑烯烃的弹性制造系统包括：(a)具有乙烯进料的反应段18，可操作以寡聚体化乙烯；(b)催化剂进料系统12、14、16，包括与所述反应段连接的多个独立均相催化剂进料器，用于交替地向所述反应段提供不同的选择性均相催化剂组合物；(c)乙烯循环塔22，与所述反应段相连，适用于接收来自所述反应段的粗产物和未反应的乙烯，所述循环塔可操作以从所述粗产物中分离乙烯以及视情况低碳寡聚物，分离出的乙烯和低碳寡聚物循环到所述反应段的所述乙烯进料中，所述乙烯循环塔还可操作以提供粗产物塔底液流；(d)催化剂去除段20，与所述反应段相连，适用于从所述系统中去除废催化剂；以及(e)第一产物分离塔24，连接到所述循环塔，接收来自所述循环塔的粗产物流，所述产物分离塔可操作以从所述粗产物流中分离经纯化的寡聚物。视情况提供第二产物分离塔26。

优先权声明

本申请是基于2019年3月13日提出申请的相同标题的美国临时专利申请第62/817,638号，特此主张其优先权，所述申请的公开内容并入本文供参考。

技术领域

本发明涉及使用弹性寡聚体化系统通过乙烯二聚、三聚和四聚来制造线性α-烯烃，所述弹性寡聚体化系统可以通过使用不同的选择性均相催化剂在不同的时间制造不同的产物。

背景技术

本领域已经提出了针对例如聚异丁烯等产物的弹性制造系统，所述产物可以在单个设备中生产，因为共有的产物属性不需要实质上不同的反应器或实质上不同的粗产物再加工。参见美国专利第10,059,786号(韩国大林(Daelim))，所述专利公开了一种使用不同催化剂进料聚合异丁烯的设备，用于制备不同等级的聚异丁烯。使用BF₃催化剂制备高活性(highly reactive；HR)聚异丁烯或使用三氯化铝催化剂制备常规聚异丁烯。参见US 10,059,786的实例1、3以及图1。

另一方面，不同的直链α-烯烃寡聚物需要不同的催化剂以用于选择性地生产以及不同的产物纯化，并且通常在用于选择性制备一种产物的专用系统中制备，或者使用配备有非选择性催化剂的反应器并进行多次分离以从混合流中分离单一产物。

US 8,076,524(埃克森美孚(ExxonMobil))公开了用对给定产物的具有选择性的不同均相催化剂来使乙烯寡聚体化。

美国专利申请公开案第US 2017/0158581号(阿克森斯(Axens))公开了一种通过使乙烯寡聚体化选择性制备丁烯-1的工艺；使用的催化剂是LC2253催化剂和三乙基铝助催化剂的混合物。据报道，LC2253催化剂是钛基均相催化剂。美国专利第9,029,619号(总研发与技术(Total Research and Technology))公开了一种由乙醇制备α-烯烃的方法，其中乙醇被脱水、寡聚体化成多种产物并通过蒸馏分离成不同的寡聚物。US9029619的图1具有代表性。美国专利第10,022,698号(沙特阿拉伯石油公司(SaudiArabian Oil Company))公开了一种将乙烯主要寡聚体化为丁烯-1的方法和设备。所述设备包括内部挡板单程反应器。美国专利第9,931,622号(法国石油与新能源研究院(IFPEnergies Nouvelles))公开了一种使用钛/三烷基铝催化剂系统由乙烯制备丁烯-1的工艺。见表1，第7栏。用于乙烯寡聚体化反应的镍肟络合催化剂公开于“使用镍肟络合物的选择性乙烯寡聚体化反应(Selective Ethylene Oligomerization with Nickel OximeComplexes)”(S.慕克吉等人，有机金属化合物(Organometallics)，2009，28，3074-3078，美国化学学会(American Chemical Society))中。