[发明专利]钨的回收方法

说明书

一种钨的回收方法，其特征在于，对于含有氧化钨和硅的钨原料，通过使用弱碱化合物，在抑制硅的浸出的同时浸出钨，钨浸出时将硅的大部分作为残渣分离，回收硅浓度极低的钨浸出液。

技术领域

本发明涉及一种从含有钨及硅的钨原料中高效地选择性地回收钨的方法。

本申请主张基于2019年2月25日于日本申请的专利申请2019-032167号的优先权，并将其内容援用于此。

背景技术

近年来，钨不仅用作切削用途的硬质工具，还用作电极材料、布线材料等电子材料、钨催化剂等各种材料，其需求逐年增加。另一方面，钨原料的资源有限，其稳定的供给成为课题。在这种背景下，要求从如钨废料等那样包含钨的各种材料中高效地回收钨并有效利用。

在钨废料中，包含2～50重量％左右的硅，为了从硅含量多的材料中有效地回收钨，需要高效地分离硅并选择性地仅回收钨。然而，在以往的方法中存在处理成本增加并且钨回收率也下降的问题。

作为从硅量多的钨原料中选择性地仅回收钨的方法，以往已知有以下方法。

(a)一种钨的回收方法，其具备如下工序：使包含钨成分和硅酸成分的混合物与含氢氟酸液接触而使硅酸成分溶出；及从该溶出工序的残渣中所包含的不溶的含钨物中回收钨。(日本特开2016-89219号公报：专利文献1)

(b)一种方法，其中，在包含钨成分及二氧化硅成分的原料中加入碱溶液并浸出二氧化硅成分(二氧化硅浸出工序)，将固液分离的浸出残渣进行氧化焙烧(氧化焙烧工序)，在该焙烧物中加入碱溶液并浸出钨(W浸出工序)，从该溶液中回收钨。(日本专利第5344154号公报：专利文献2)

(c)一种钨的回收方法，其具备如下工序：将包含钨成分及二氧化硅成分的原料进行氧化焙烧，在该焙烧物中加入碱溶液并浸出钨成分、二氧化硅成分，在包含钨成分及二氧化硅成分的浸出液中加入氢氧化钙而使液中的二氧化硅成分沉淀，将其进行固液分离而获得钨成分的浸出液。(日本专利第5344170号公报：专利文献3)

专利文献1：日本特开2016-89219号公报

专利文献2：日本专利第5344154号公报

专利文献3：日本专利第5344170号公报

专利文献1的方法利用碳化钨(WC)不与氢氟酸进行反应，利用氢氟酸(HF)浸出硅。并且，专利文献2的方法利用WC不与NaOH进行反应，利用NaOH浸出硅。均为如下方法：首先浸出钨原料中的硅并与含WC残渣分离，接着将含WC残渣进行氧化焙烧而将WC改变为氧化钨(WO₃)来进行碱浸出。在这些方法中，作为以预处理的方式去除原料中的硅的步骤是合理的，但是作为整个工艺，其结果，反复进行硅浸出和WO₃浸出这两次浸出工序及固液分离。因此，处理工序变得繁琐，导致处理时间变长、处理设备的大型化，生产率容易下降。并且，在硅浸出工序中，产生包含硅、HF或硅及NaOH的废水，因此需要废水处理的措施。

而且，在作为钨原料而使用钨泥等的情况下，在钨泥等中包含切削油等油分，因此粘性高且操作性低，也难以悬浮于水溶液中。因此，通过利用焙烧处理等去除油分之前使其悬浮于化学溶液中来进行硅浸出，这容易导致处理时间变长。并且，还导致也容易发生由油分的附着等引起的设备的受损等问题。

专利文献3的方法中，首先将含有WC和硅的原料进行氧化焙烧而使WC氧化成WO₃，利用NaOH实施浸出处理而使钨及硅浸出，但是对该浸出液实施了去除硅的处理。即，在浸出液中添加氢氧化钙Ca(OH)₂而使CaO·SiO₂·H₂O沉淀，将其进行固液分离而去除了硅。