[发明专利]制备双环烯醇醚的方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，更具体而言，涉及一种通过金属络合物催化的由式(II)化合物制备式(I)化合物的方法。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，更具体而言，涉及一种通过金属络合物催化制备式(I)化合物的方法。

背景技术

式(I)的双环烯醇醚衍生物是制备更有价值的化合物(例如饱和或不饱和环状酮)的典型中间体。例如，16-氧杂双环[10.3.1]十六碳-12-烯或14-甲基-16-氧杂双环[10.3.1]十六碳-12-烯是制备高度受人欢迎的香料成分如Exaltenone或(Firmenich SA的商标)的关键中间体。几十年来，由于大环二酮例如1,5-环十五烷二酮或3-甲基环十五烷-1,5-二酮转化为相应的大环二醇例如1,5-环十五碳二醇或3-甲基环十五碳-1,5-二醇的双重还原，然后脱氢和脱水以形成大环烯醇醚，已经获得了所述中间体。从未报道过由二酮起始材料直接形成烯醇醚。

因此，仍然需要开发针对双环烯醇醚的更直接的方法，同时提高收率。

本发明在允许使用仲醇作为氢源的转移氢化条件下，从式(II)的环状二酮开始获得式(I)化合物。

发明内容

本发明涉及一种新颖的方法，其允许从式(II)化合物开始制备式(I)化合物，同时避免了相应二醇的形成和分离步骤。

因此，本发明的目的是一种制备式(I)化合物的方法，

该化合物为其任何一种立体异构体或它们的混合物的形式，并且其中R¹代表直链或支链的C_1-5烷二基或烯二基，可选地取代有苯基，R²代表直链或支链的C_1-10烷二基或烯二基，可选地取代有苯基；

该方法包括在氢源存在下式(II)化合物与金属催化剂的反应：

该化合物为其任何一种立体异构体或它们的混合物的形式，并且其中R¹和R²具有与式(I)中定义的相同含义；

条件是该金属催化剂不包括钌催化剂。

具体实施方式

令人惊讶的是，现已发现，可以通过有利的方式通过在转移氢化条件下式(II)化合物的一锅还原和环化-脱水型反应来制备式(I)化合物。本发明的条件可以避免难以处理相应的二醇，并且对单还原反应具有很高的选择性。本发明的方法导致高收率地形成双环烯醇醚，而不会影响转化率。另外，本发明的方法使用催化体系，该催化体系可以循环使用，并避免使用有毒试剂例如硼氢化物，从而使所述转化更具可持续性。

因此，本发明的第一个目的是一种制备式(I)化合物的方法，

该化合物为其任何一种立体异构体或它们的混合物的形式，并且其中R¹代表直链或支链的C_1-5烷二基或烯二基，可选地取代有苯基，R²代表直链或支链的C_1-10烷二基或烯二基，可选地取代有苯基；

该方法包括或由如下反应组成：

在氢源存在下式(II)化合物与金属催化剂的反应：

该化合物为其任何一种立体异构体或它们的混合物的形式，并且其中R¹和R²具有与式(I)中定义相同的含义；

条件是该金属催化剂不包括钌催化剂。

根据本发明的任何实施方案，本发明的方法是一步方法。